Autoxydation von Kohlenwasserstoffen und die Cumol‐Phenol‐Synthese

Abstract

Es w i r d ein Uberblick uber das Verhalten der einzelnen Kohlenwasserstoff-Typen bei der Autoxydation gegeben und dabei der jeweilige Mechanismus, auch bei der katalytischen Beschleunigung, erortert. Weiterhin w i r d auf einige Reaktionen der jeweils resultierenden Peroxyde eingegangen, besonders auf die auch technisch wichtige Saurespaltung der Hydroperoxyde. SchlieRlich w i r d der derzeitige Stand der technischen Cumol-Phenol-Synthese erortert; die verschiedenen Arbeitsweisen werden i m einzelnen geschildert und ungefahre Produktionszahlen genannt. 1) C. Engler u . J . Weissberg: Kritische Studien uber die Vorgange bei der Autoxydation, Braunschweig 1904. 2,

Functionalization of the benzobicyclo[3.2.1]octadiene skeleton via photocatalytic oxygenation of thiophene and furan derivatives: The impact of the type and position of the heteroatom

“…Further oxidation of hydroxy derivative 11 can lead to the allylic hydroperoxy derivative (Scheme 4) which can be involved in further hydrolysis to the dicarbonated compound 13 via bondcleavage in the last step of the proposed Hock fragmentation. 29 This route is confirmed by the data of yields in oxygen-saturated systems. Interestingly, in air-saturated system with cationic Mn(III) porphyrin the hydroperoxy derivative (12) has the lowest yield, while the bondbroken keto-formyl derivative (13) the highest.…”

Fragmentation of chloroperoxides: hypochlorite-mediated dehydration of hydroperoxyacetals to esters

“…The results support fragmentation through the heterolytic pathway illustrated in Scheme 4, presumably through a mechanism analogous to Criegee or Hock fragmentation (activation of hydroperoxides by protonation or Lewis acid complexation) 3,18. The specificity for migration of hydrogen relative to Ph or Bn ( 1j , 1l ) under nonbasic conditions is interesting.…”

Durch sichtbares Licht vermittelte Synthese von β‐Chlorketonen aus Arylcyclopropanen

“…Überraschenderweise ergab die Kontrollreaktion ohne Photokatalysator unter Verwendung von HCl und HNO 3 2a in 80 % 1 H-NMR-und 77 %i solierter Ausbeute,w ährend alle anderen Kontrollreaktionen keine signifikante Produktbildung zeigten (Einträge 4-8, fürw eitere Kontrollreaktionen, siehe Hintergrundinformationen). [13] Um den Reaktionsmechanismus zu untersuchen, führten wir 18 [14] )mçglich ist (siehe Hintergrundinformationen fürd ie Oxidationspotentiale der Substrate). Elektronenschiebende Substituenten erhçhten die Ausbeute der entsprechenden Produkte (2b-2d), während elektronenziehende Substituenten, ausgenommen 4-Chlor-Substitution, niedrigere Ausbeuten ergaben oder die Reaktion vollständig unterdrückten (2e-2m).…”