Auf dem Weg zu homoleptischen Borylenkomplexen – eine einkernige Iridiumverbindung mit zwei Borylenliganden

Dehydrogenation of Perfluoroalkyl Ket­ones by Using a Recyclable Oxoammonium Salt

“…Nachfolgende Versuche zur B‐B‐Kupplung von Borylenliganden waren jedoch zunächst erfolglos; die Einführung von zwei Borylenliganden in einen Komplex erwies sich als überaus schwierig und blieb auf ein zufälliges Einzelbeispiel beschränkt 20. Der doppelte Borylentransfer von [(OC) 5 Mo{BN(SiMe 3 ) 2 }] auf [(η 5 ‐C 5 Me 5 )Ir(CO) 2 ] lieferte schließlich den ersten einkernigen Bis(borylen)komplex [(η 5 ‐C 5 Me 5 )Ir{BN(SiMe 3 ) 2 } 2 ] (Tabelle 1), allerdings zeigten die Borzentren mit einer linearen Ir‐B‐N‐Achse und einem B‐B‐Abstand von 2.358 Å keine Anzeichen einer Wechselwirkung 21. Rechnungen von Pandey bestätigten eine vernachlässigbare B‐B‐Wechselwirkung in diesem Komplex, sagten jedoch eine verstärkte Interaktion für analoge Verbindungen der leichteren Metalle der Gruppe 9 voraus, sofern der η 5 ‐C 5 Me 5 ‐Ligand gegen die weniger elektronenschiebende η 5 ‐C 5 H 5 ‐Einheit ersetzt wird (Tabelle 1).…”

Single, Double, Triple Bonds and Chains: The Formation of Electron‐Precise BB Bonds

“…[20] The double borylene transfer from [(OC) 5 Mo{BN(SiMe 3 ) 2 }] to [(h 5 -C 5 Me 5 )Ir(CO) 2 ] resulted in the first monometallic bis(borylene) complex, [(h 5 -C 5 Me 5 )Ir{BN(SiMe 3 ) 2 } 2 ] (Table 1); however, the boron centers showed no sign of interaction, with linear Ir-B-N axes and a BÀB distance of 2.358 . [21] Calculations by Pandey confirmed the negligible BÀB interaction in this complex but predicted that the interaction would become more (Table 1). [22] However, we predicted that the most significant impediment to B À B coupling was the intense p donation from the boron-bound amino groups, and that a more promising strategy would be the use of borylene ligands without such p-basic substituents.…”

Borylentransfer mit einem Eisenbis(borylen)komplex: Synthese von 1,4‐Diboracyclohexadien‐ und 1,4‐Dibora‐1,3‐butadienkomplexen

“…In unseren früheren Arbeiten haben wir bemerkt, dass Borylenkomplexe, die Borylentransferreaktionen eingehen, ausschließlich CO‐Liganden in trans ‐Position aufweisen, während Halbsandwichkomplexe ohne labilisierende trans‐ Liganden keine Borylene übertragen, sondern Metathesereaktionen bevorzugen 13. Auch der Halbsandwich‐Bis(borylen)komplex [(η 5 ‐C 5 Me 5 )‐Ir{BN(SiMe 3 ) 2 } 2 ]13d zeigte keine Tendenz zum Borylentransfer. Wir nahmen daher an, dass der neue Bis(borylen)komplex 1 , der drei CO‐Liganden aufweist, ein besonders guter Kandidat für den Borylentransfer ist und unter Umständen sogar beide Borylene übertragen kann.…”