Auf dem Weg zu einer Formyl‐zu‐Phenyl‐Reaktion: Eine unerwartete photochemische Fulven‐Umlagerung

Abstract

Um Aldehyde in Arene zu überführen, haben wir eine Sequenz entworfen, bei der ein Aldehyd zunächst zu einem Fulven umgesetzt wird. Daraufhin folgen photochemische und platinkatalysierte Umlagerungen zu einem Dewar‐Benzol‐Derivat, welches schließlich in das gewünschte Aren isomerisiert. Obwohl theoretische Berechnungen die Plausibilität dieses Weges nahelegen, stellten wir experimentell fest, dass die Fulven‐Bestrahlung zu einer unerwarteten Isomerisierung in ein Spiro[2.4]heptadien führt. Diese ungewöhnliche Photoumlagerung wurde mechanistisch untersucht und ermöglicht den Zugang zu verschiedenen Spiro[2.4]heptadienen mit unterschiedlichen Substituenten.