Recebido em 5/4/00; aceito em 16/11/00
MATHEMATICAL METHODS TO CORRECT SPECTRAL INTERFERENCES AND INTERELEMENTAL EFFECTS IN X-RAY FLUORESCENCE QUANTITATIVE ANALYSIS.One of the main problems in quantitative analysis of complex samples by x-ray fluorescence is related to interelemental (or matrix) effects. These effects appear as a result of interactions among sample elements, affecting the x-ray emission intensity in a non-linear manner. Basically, two main effects occur; intensity absorption and enhancement. The combination of these effects can lead to serious problems. Many studies have been carried out proposing mathematical methods to correct for these effects. Basic concepts and the main correction methods are discussed here.Keywords: x-ray fluorescence; interferences; correction methods. Quim. Nova, Vol. 24, No. 4, 531-539, 2001.
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INTRODUÇÃONos últimos anos, o conhecimento tem adquirido grandes dimensões e a ciência tem se tornado uma atividade eminentemente multidisciplinar, fundamentada no trabalho conjunto de pesquisadores com elevado grau de especialização. Nestes grupos multidisciplinares, a química analítica tem ocupado um lugar de destaque, já que, dentro do contexto das ciências exatas, existe uma grande necessidade de contar com ferramentas analíticas para determinação quantitativa e qualitativa de espécies químicas contidas em ampla variedade de amostras. Desta forma, a química analítica tem contribuído para o estabelecimento de metodologias analíticas cada vez mais sensíveis, seletivas e confiáveis. Esta procura por novas alternativas tem propiciado o desenvolvimento de muitas técnicas analíticas instrumentais, grande parte das quais, além de representar um sólido avanço da própria área, tem sido fundamental para o desenvolvimento de muitos campos da ciência.Dentro do contexto das novas técnicas analíticas instrumentais, a espectrometria de Fluorescência de Raios-X (FRX) ocupa um lugar de destaque, principalmente para aquelas áreas em que a obtenção de rápido perfil de constituintes metálicos e não-metálicos é indispensável. Exemplos clássicos disto são as aplicações industriais 1 , que freqüentemente requerem rápidas rotinas analíticas para controle de qualidade de seus produtos, assim como as análises exploratórias utilizadas em geologia 2,3 , arqueologia 4 , artes 4,5 , ciência dos materiais 6,7 e até análises in vivo 8,9 . Grande parte destas determinações são extremamente facilitadas por FRX, graças a um conjunto favorável de características 10 não usuais, dentre as quais destacam-se: a) capacidade para a realização de determinações multielementares simultâneas (tipicamente, de sódio até urânio), b) capacidade para análise qualitativa e quantitativa, c) operação com amostras sólidas e líquidas, d) apresentação de caráter não-destrutivo, e) insensibilidade à forma química em que as espécies de interesse se encontram.
ESPECTROMETRIA DE FLUORESCÊNCIA DE RAIOS-X (FRX) FundamentosA FRX pode ser classificada como uma técnica de emissão atômica, fundamentada no efeito fotoelétrico. Quando...