Asymmetric Hydroformylation

Agbossou, Francine; Carpentier, Jean‐François; Mortreux, André

doi:10.1021/cr00039a008

Cited by 454 publications

(191 citation statements)

References 47 publications

Supporting

Mentioning

176

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…For leading reviews of asymmetric hydroformylation, see ref. [16][17][18][19]. The hydroformylation utilising alternative metals is reviewed recently by Beller and coworkers.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Computational aspects of hydroformylation

Kégl

2015

RSC Adv.

View full text Add to dashboard Cite

The influence of transition metal complexes as catalysts upon the activity and selectivity of hydroformylation reactions has been extensively investigated during the last decades. Nowadays computational chemistry is an indispensable tool for elucidation of reaction mechanisms and for understanding the various aspects which govern the outcome of catalytic reactions. This review attempts to survey the recent literature concerning computational studies on hydroformylation and theoretical coordination chemistry results related to hydroformylation.

show abstract

“…For leading reviews of asymmetric hydroformylation, see ref. [16][17][18][19]. The hydroformylation utilising alternative metals is reviewed recently by Beller and coworkers.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Computational aspects of hydroformylation

Kégl

2015

RSC Adv.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…A PtI(Ph)(bdpp) komplex röntgenkrisztallográfiával meghatározott szerkezete ('felülnézet' (fent), 'oldalnézet' (lent)) A platinakomplexekkel történt NMR (HP NMR), IR és röntgenkrisztallográfiás vizsgálatok azért kerültek érdeklõdésünk homlokterébe, mert a platina-bdpp-ón(II)klorid katalizátorrendszerek nemcsak aktív katalizátornak bizonyultak, hanem a legszélesebb körben vizsgált sztirol modellvegyülettel kitûnõ enantioszelektivitást is eredményeztek 6,7 A sztirol-származékok enantioszelektív hidroformilezése nemcsak az elméleti összefüggések feltárása miatt érdekes, hanem azért is, mert az elágazó királis formil-regioizomer termék, a 2-fenil-propanal az általánosan használt 'nem-szteroidális' gyulladásgátló hatású gyógyszer, az ibuprofen analóg intermedierének tekinthetõ. 8,9 Ily módon a sztirol-származékok aszimmetrikus hidroformilezése megoldást jelenthet ezen származékok enantiomerikusan tiszta formában történõ elõállítására. (7.…”

Section: áBra a Heterogén éS Homogén Katalizátorok öSszehasonlításaunclassified

Modellvegyületektől a gyakorlati fontosságú származékokig: barangolásaim a szervetlen és szerves kémia határterületein

Kollár¹

2017

MKF

View full text Add to dashboard Cite

Tisztelt Elnök Úr, Osztályelnök Úr! Kedves Kollégáim! Hölgyeim és Uraim! Az elsõ szó természetesen a köszöneté. Õszinte hálával tartozom mindazoknak, akik több fordulón keresztül nevüket adták ahhoz, hogy támogatásukkal az Osztály jelöltjei között szerepelhessek.A homogén katalízis területén dolgozó kutatóként szeretném hangsúlyozni, hogy a szervetlen és a szerves kémia határterületén mozogva mind a hagyományosan szervetlen kémia területéhez sorolt koordinációs kémiában, mind a szerves szintetikus kémiában némi jártasságra van szükség. A különbözõ átmenetifém-komplexeket -gyakran mint eszközöket -alkalmazzuk egyszerûbb modellvegyületek átalakulásának vizsgálatára vagy éppen nagy bonyolultságú, biológiai fontosságú alapvázak új funkciós csoportjának kiépítésére (1. Ábra). Kutatásaim egy másik vonulata is felvázolható: bár munkám egyik sarokeleme az egyszerû, néhány atomos kismolekulák aktiválása, különbözõ bonyolultságú struktúrákba történõ beépítése, megjelennek a nagy kemo-, sztereo-és esetenként enantioszelektivitású reakciókban felépített gyakorlati fontosságú vegyületek (szteroidok, terpének, kavitandok) is. Ábra A homogén katalízis mint határterületi kutatásA fenti átalakítások döntõen homogén katalitikus reakciókban történnek. Ez azt jelenti, hogy az átmenetifémek nem szilárd katalizátorként (mint pl. autóinkban) szerepelnek ezen reakciókban, hanem oldott állapotban levõ komplexek formájában. Ezt úgy érjük el, hogy a fématomok vagy fémionok ligandumokkal körülvéve fejtik ki hatásukat. Míg a heterogén fém-katalizátorok esetében a katalitikus aktivitás a fém felületének kitüntetett pontjaihoz (aktív helyeihez) köthetõ, addig a homogén katalizátorok esetében -legalábbis potenciálisan -minden fématom katalitikusan aktív centrumként jelentkezik (2. Ábra). Ábra

show abstract

“…To overcome these drawbacks, trapping agents, e.g., triethyl orthoformate (HC(OEt) 3 ) were added, to achieve in situ protection of the aldehyde and to reach high enantioselectivities of up to 96% [8] [9]. Alternatively, preformation of the Pt/Sn bimetallic catalyst species resulted in higher enantioselectivities as well as chemo-and regioselectivities [10] [11].…”

Section: Dedicated To Professor Giambattista Consiglio On the Occasiomentioning

confidence: 99%

Chiral (Diphosphonite)platinum Complexes in Asymmetric Hydroformylation

Duren

Cornelissen

Vlugt

et al. 2006

Helvetica Chimica Acta

View full text Add to dashboard Cite

Dedicated to Professor Giambattista Consiglio on the occasion of his 65th birthdayThe chiral diphosphonite ligand (11bR,11'bR)-4,4'-(9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis[dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin] ((R,R)-XantBino; (R)-1), based on a rigid xanthene backbone, was applied in the Pt/Sn-catalyzed hydroformylation of styrene (4a), 4-methylstyrene (4b), vinyl acetate (4c), and allyl acetate (4d), by using a Pt/Sn ratio of 1 : 1. High ee of up to 80% were observed, along with good regioselectivities towards the desired branched aldehydes. For styrene, an interesting inversion in the stereoselection process was observed at elevated temperatures, and a mechanism is proposed considering the temperature dependence of the regioselectivity. Introduction. -The asymmetric hydroformylation of alkenes is a reaction of great potential for the production of optically active aldehydes, which are versatile building blocks in synthetic organic chemistry [1] [2]. Initial work on asymmetric hydroformylation in the presence of cobalt [3], platinum [4], and rhodium catalysts [5] resulted in very low enantioselectivities, but the Pt/Sn-catalyst, modified with chiral diphosphine ligands and pioneered by Consiglio and co-workers led to much better results than any previous system [6]. However, these catalysts showed poor regioselectivities, yielding the branched, chiral aldehydes in only 50 -70% and in some cases of up to 80% [7]. Additionally, the formation of hydrogenated products and double-bond isomerization as unwanted side reactions were observed.Typically, a large excess of up to 6 equiv. of SnCl 2 was necessary to form stable catalysts and to avoid decomposition to Pt-black. However, this excess causes significant product racemization, as observed problem for the early systems, leading to lower overall enantioselectivities [6]. To overcome these drawbacks, trapping agents, e.g., triethyl orthoformate (HC(OEt) 3 ) were added, to achieve in situ protection of the aldehyde and to reach high enantioselectivities of up to 96% [8] [9]. Alternatively, preformation of the Pt/Sn bimetallic catalyst species resulted in higher enantioselectivities as well as chemo-and regioselectivities [10] [11].

show abstract

Asymmetric Hydroformylation

Cited by 454 publications

References 47 publications

Computational aspects of hydroformylation

Computational aspects of hydroformylation

Modellvegyületektől a gyakorlati fontosságú származékokig: barangolásaim a szervetlen és szerves kémia határterületein

Chiral (Diphosphonite)platinum Complexes in Asymmetric Hydroformylation

Contact Info

Product

Resources

About