Recebido em 3/1/06; aceito em 23/6/06; publicado na web em 19/1/07 FACTORS GOVERNING COPPER SPECIATION IN URBAN FRESHWATERS: EVIDENCES ON THE CONTRIBUTION OF SOLUBLE SULFIDES. Copper speciation and behavior in different rivers located in the city of Curitiba were evaluated in this work. Sampling locations were selected to cover different levels of urbanization regarding their anthropogenic occupation and land use. Results showed that in highly-developed areas, both organic matter and dissolved sulfides were able to control copper speciation. Dissolved sulfide species were the major complexing agent in areas where dissolved oxygen levels are low. Finally, it was demonstrated that in urban areas anthropogenic factors such as sewage inputs and occupation of the drainage basin are the key aspects controlling copper dynamics and speciation in river waters.Keywords: sulfide; copper speciation; natural waters.
INTRODUÇÃOA especiação de metais em águas naturais consiste em aspecto chave no subsídio da previsão do seu comportamento geoquímico e de sua biodisponibilidade. Conseqüentemente, fornece informações importantes para avaliação do real impacto associado à presença dessas espécies em ambientes aquáticos. Em sua maioria, as análises de especiação de metais em águas naturais buscam um maior entendimento sobre o comportamento destas espécies, identificando e freqüentemente quantificando os agentes que governam a distribuição de metais na coluna de água e, conseqüentemente, sua biodisponibilidade.No caso específico do cobre, sua especiação em águas naturais é influenciada por fenômenos físico-químicos, tais como a complexação por ligantes orgânicos e inorgânicos, a adsorção por oxi-hidróxidos metálicos e argilominerais e as reações de troca que ocorrem na interface água-sedimento [1][2][3][4][5] . A interação do cobre com a matéria orgânica dissolvida ou com o material particulado em suspensão, por ex., levam à formação de espécies ditas não biodisponíveis do metal [4][5][6] . Muitos trabalhos mostram que a complexação do cobre pela matéria orgânica dissolvida pode governar tanto sua especiação [7][8][9][10][11][12] quanto sua solubilidade 13 em águas superficiais. Mais recentemente, entretanto, algumas pesquisas têm evidenciado que os sulfetos solúveis podem desempenhar um papel tão importante na especiação do cobre quanto o da matéria orgânica dissolvida, sendo que a disponibilidade deste metal para a biota pode ser governada por ambos os tipos de ligantes [14][15][16] . As primeiras evidências da importância dos sulfetos solúveis na especiação de metais surgiram a partir do final dos anos 80 em pesquisas realizadas em ambientes marinhos [17][18][19] , onde foi constatada a presença de H 2 S em águas marinhas ricas em oxigênio e concentrações de S 2-que variavam entre 0,1 e 1,1 nmol L -1 . Estas pesquisas também mostraram que existe uma relação entre a presença dos sulfetos e o controle da biodisponibilidade de metais, por meio da formação de complexos metálicos estáveis.A existência de sulfetos em águas óxicas tem s...