A silver-mediated oxidative coupling reaction of arylboronic acids with fluoroform-derived AgCF 3 using K 2 S 2 O 8 as oxidant was developed. This reaction provides a new route to trifluoromethylated arenes. Keywords oxidative trifluoromethylation; arylboronic acids; fluoroform; trifluoromethyl silver 由于三氟甲基(CF 3)具有强吸电子性和亲脂性等特 性, 含三氟甲基的化合物已经在医药、农药以及材料等 领域得到了广泛的应用 [1]. 尤其在医药领域, 最近三年 食品药品监督管理局(FDA)批准的含三氟甲基取代芳香 化合物的新药就达十余种 [2] , 因此发展向芳香化合物中 高效引入三氟甲基的方法一直是有机化学的热点研究 课题. 近年来, 在金属有机化学研究的推动下, 发展了 许多过渡金属参与/催化下芳香底物与三氟甲基化试剂 的偶联反应来构建 C aryl-CF 3 键 [3]. 根据底物类型的不 同, 这些偶联反应大致包含以下四类: (1)芳基卤代物和 三氟甲基化试剂的偶联反应 [4] , 该方法通常需要较高的 温度或者特殊的配体; (2)芳基重氮盐 [5] 、 硫鎓盐 [6] 以及高 碘化物 [7] 等活泼的亲电芳基化试剂和三氟甲基化试剂的 偶联反应, 这些芳基化试剂一般需要预先制备或者现场 生成; (3)芳香底物 C-H 键活化的三氟甲基化反应 [8] , 该反应仅适用于某些特定的芳香底物(含有导向基团或 者含氮的杂芳环); (4)芳基硼酸和三氟甲基化试剂的偶 联反应 [9-13]. 相对而言, 芳基硼酸的三氟甲基化反应条 件温和并且反应效率高. 芳基硼酸作为有机合成中的重要原料常用于偶联 反应中形成碳-碳键以及碳-杂键. 自 2010 年我们课题 组 [9a] 首次报道了硼酸的氧化三氟甲基化反应后, 国内外 研究组发展了一系列芳基硼酸和各类三氟甲基化试剂 的偶联反应(Scheme 1). 这些三氟甲基化试剂包括亲核 的三氟甲基化试剂(TMSCF 3) [9] 、亲电的三氟甲基化试剂 (Umemoto 试剂 [10a] 、Yagupolskii 试剂 [10b] 和 Togni 试 剂 [10c]) 、自由基三氟甲基化试剂(CF 3 I [11a] 和 CF 3 SO 2-Na [11b-11c])、预先制备的[CuCF 3 ]溶液 [12] 和配体配位的 [Cu(CF 3) 3 ]络合物 [13] 等. 在所有已报道的芳基硼酸的三 氟甲基化反应中, 无论与哪种三氟甲基化试剂的偶联反 应, 均需要铜盐的参与. 因此, 很有必要发展其他金属 促进芳基硼酸的三氟甲基化反应.