Are M–N bonds indeed inherently weaker when N is a tertiary rather than a primary or secondary nitrogen atom?

Template Synthesis of Binuclear Macrocyclic NiII Complex on the Basis of Triethylenetetramine and Isophthalaldehyde

“…Исходный комплекс Ni 9 (OH) 6 (Piv) 12 (HPiv) 4 получали по известной методике. [15] Для синтеза новых соединений использовали коммерческие триэтилентетрамин и изофталевый альдегид («Fluka»).…”

“…(Piv) 4 (по данным химического анализа). Использование различных методов кристаллизации (перекристаллизация из различных растворителей, медленное смешение растворов исходных реагентов) не привели к выделению продукта реакции в виде монокристаллов, что затрудняет полную характеризацю его состава и строения.…”

“…[3][4][5][6] При этом одной из проблем процессов такого типа является весьма невысокая растворимость конечных продуктов реакций, а также образование большого количества различных побочных соединений. Кроме того, активация алкилполиаминов как строительных блоков для получения макроциклических систем в реакциях конденсации с диальдегидами (например, с изофталевым альдегидом) в присутствии ионов металлов далеко не всегда протекает гладко и более характерна для ароматических аминов.…”

“…Следует также отметить склонность карбоксилатных комплексов никеля(II) к октаэдрическому лигандному окружению (кроме биядерных тетрамостиковых комплексов LNi(OOCR) 4 NiL, в которых формальное координационное число иона Ni II равно 5). [10,11] Эти особенности позволяют рассчитывать на различия в химическом поведении карбоксилатов никеля в процессах комплексообразования с алкилполиаминами и их дальнейшей конденсации.…”

“…С другой стороны, ранее мы показали возможность использования пивалатов никеля для реакций [1+2]-и [2+3]-конденсации пиррол-2,5-дикарбальдегида с 2-аминодифениламином и с 1,2-диаминобензолом, соответственно. [12][13][14] В данной работе мы приводим результаты исследований по химической сборке макроциклического лиганда из триэтилентетрамина (L 1 ) и изофталевого альдегида (L 2 ) с участием ионов Ni II , генерируемых из известного полиядерного комплекса Ni 9 (OH) 6 (Piv) 12 (HPiv) 4 . [15] …”