Application of the Suzuki biphenyl synthesis to the natural products biphenomycin and vancomycin

Abstract

The synthesis of the unsymmetrical biphenyls 40 and 25 has been carried out b y the palladium(o) catalysed coupling of the aryl boronic acid derivatives 5 and 20 with the aryl bromides 9 and 23 derived from (R) -4hydroxyphenylglycine and (S) -tyrosine. In the former case unsuccessful attempts were made to bring about cyclization to compound 4 which is an analogue of the biphenyl ring system found in vancomycin. In the latter case, a variety of cyclization methods were used to give the cyclic products 34 and 35 which are analogues of the biphenomycin antibiotics.

Chemistry, Biology, and Medicine of the Glycopeptide Antibiotics

“…[266] The powerful Suzuki coupling reaction [267] was utilized by Edwards and co-workers in bringing together the bromoarene 236 with boronic acid derivative 237 in the construction of the model system 238 (Scheme 70). [268] Similarly, Gurjars group [268] constructed the complestatin fragment 241 by utilizing bromo compound 239 and the aryl boronic acid 240 (Scheme 71). Scheme 71.…”

“…Indeed, several attempts to form this ring system have been met with unacceptable yields. [268] In an exploratory attempt to determine the effect of preorganization prior to ring closure, we designed the model study shown in Scheme 72. The plan called for preorganization by formation of the C-O-D ring system 247 by first using a triazenedriven cyclization, followed by a Suzuki-type coupling to form the biaryl linkage and lactamization to complete the A-B-C- …”

Antibakterielle Naturstoffe in der medizinischen Chemie – Exodus oder Renaissance?

“…Analog zur Biphenomycin-B-Synthese erhielten Schmidt und Mitarbeiter auch Biphenomycin A (162) nach einigen Modifikationen bei der Herstellung des Isotyrosins. [349,350] Auch jüngere Ergebnisse der Gruppe von Paintner [351] und anderen [352][353][354] beruhen auf den Vorarbeiten von Schmidt, wobei meist der Aufbau des enantiomerenreinen Isotyrosins modifiziert wurde. Entsprechend wurden bereits einige Methoden erfolgreich zum Aufbau des Biaryl-Motivs verwendet: Die Kreuzkupplungen nach Stille und Suzuki sowie oxidative Varianten unter Verwendung von VOCl 3 .…”

Chemie, Biologie und medizinische Anwendungen der Glycopeptid-Antibiotika

“…[268] In ähnlicher Weise baute die GurjarArbeitsgruppe das Complestatin-Fragment 241 aus der Bromverbindung 239 und der Arylboronsäure 240 auf (Schema 71). [269] Schema 70.…”

“…[268] Um die Auswirkung der Präorganisation vor dem Ringschluû zu untersuchen, führten wir die in Schema 72 gezeigte Modellstudie durch . Die Strategie für die Präorga-nisation bei der Synthese des C-O-D-Ringsystems 247 war, zuerst eine Triazen-vermittelte Cyclisierung durchzuführen; dieser schloû sich eine Suzuki-Kupplung an, um die Biarylbindung zu knüpfen, und die Lactamisierung vervollständigte das A-B-C-O-D-Modellgerüst des Vancomycins 250.…”