Application of Palladium-Catalyzed Allylic Arylation to the Synthesis of a (±)-7-Deoxypancratistatin Analogue

Abstract

Palladium-catalyzed coupling of an aryl siloxane and an allylic carbonate proceeded in good yield to give an adduct that was converted to an analogue of (+/-)-7-deoxypancratistatin.

The Nitrosocarbonyl Hetero‐Diels–Alder Reaction as a Useful Tool for Organic Syntheses

“…Other routes to the amaryllidacea alkaloids and their core structure have been reported that utilize similar nitrosocarbonyl HDA reactions. [33,[161][162][163][164][165] The total synthesis of the related fused polycyclic piperidine-containing alkaloid (+)-streptazolin (172) has also been reported by the Miller research group (Scheme 31). [166,167] The chiral cyclopentenol (À)-84 was converted into intermediate 170, which underwent an intramolecular aldol condensation to furnish compound 171.…”

Synthese von Inhaltsstoffen der Amaryllisgewächse und nichtnatürlichen Derivaten

“…Nach einem erfolglosen Versuch der Synthese von (±)‐7‐Desoxypancratistatin ( 2 ) entwickelte DeShong zunächst eine Synthese von (±)‐3,4,7‐Tridesoxypancratistatin ( 315 ), bevor er 2012 die gelungene Synthese von (±)‐7‐Desoxypancratistatin ( 2 ) veröffentlichte . Die grundlegende Strategie der Synthese ist die gleiche wie die in Abschnitt 2.2.3 erörterte (DeShong, 2012).…”

“… Vom Ethylcarbamat 312 ausgehende Synthese von (±)‐3,4,7‐Tridesoxypancratistatin ( 315 ) durch DeShong …”

“…Nach der erfolglosen Synthese von (±)‐7‐Desoxypancratistatin ( 2 ) und intensiver Forschung konnten DeShong und Mitarbeiter die Vorstufe 67 mit dem Siloxan 68 unter Einsatz von Pd(COD)(NQ) und Tetrabutylammoniumfluorid (TBAF) verknüpfen . Zur biologischen Aktivität von (±)‐3,4,7‐Tridesoxypancratistatin ( 315 ) wurden keine Angaben veröffentlicht …”

Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen von Nitrosocarbonylverbindungen als nützliches Verfahren in der organischen Synthese

“…Auch andere Wege zu den Amaryllidacea-Alkaloiden und ihrer Kernstruktur wurden beschrieben, die auf eine ganz ähnliche Weise Nitrosocarbonyl-HDA-Reaktionen verwenden. [33,[161][162][163][164][165] Die Totalsynthese des verwandten kondensierten polycyclischen piperidinhaltigen Alkaloids (+)-Streptazolin (172) wurde ebenfalls durch den Arbeitskreis von Miller beschrieben (Schema 31). [166,167] Das chirale Cyclopentenol (À)-84 wurde in das Intermediat 170 umgewandelt, das über eine intramolekulare Aldolkondensation zu 171 reagierte.…”