Application of a Planar Chiralη5-Cyclopentadienylrhenium(I)tricarbonyl Complex in Asymmetric Catalysis: Highly Enantioselective Phenyl Transfer to Aldehydes

Abstract

Das neue planar‐chirale Cyrhetren 1 wurde als nützliche Vorstufe eines Katalysators identifiziert, der die asymmetrische Synthese von Diarylmethanolen 2 durch Phenylierung von Aldehyden katalysiert. 1 liefert bessere oder mindestens ebenso hohe Enantioselektivitäten wie das entsprechende Ferrocenderivat, selbst bei Reduzierung der Katalysatormenge auf bis zu 2 Mol‐%.

Catalyzed Asymmetric Arylation Reactions

“…Other metal catalysts were prepared and tested, [109] and, finally, a major breakthrough was achieved by the introduction of cyrhetrene 119. [110] The enantioselectivities in the phenyl transfer to aldehydes were further improved and ee values of up to 99 % were reached in the formation of diarylmethanols by application of 2 ± 10 mol % of this chiral Re complex. Furthermore, the use of 119 enabled the reaction to be carried out with a decreased catalyst loading; the enantiomeric excesses remained remarkably high even with less than 5 mol % of 119.…”

New chiral ferrocenyloxazolines: The first planar chiral triferrocenylmethane derivative and its use in asymmetric catalysis

“…The structure shows that the phenyl groups adopt a conformation almost perpendicular to the cyclopentadienyl plane, which is almost coplanar with that of the conjugated oxazoline ring. The hydroxy group shows a H bridge to the oxazoline N atom, a feature, which has also been observed by Bolm in the structure of (S,pR)-13 as well as in that of a related tricarbonylrhenium complex [16][17][18]. Ferrocenyloxazolines bearing alkylated or arylated hydroxymethyl substituents have been used as catalysts for the asymmetric alkylation and alkynylation of aldehydes [16,17,19].…”

Katalysierte asymmetrische Arylierungen

“…94 % ee ), waren diese Katalysatoren hinsichtlich ihrer Gesamtwirkungsweise bestenfalls identisch mit dem Ferrocen 114 . Andere Metallkatalysatoren wurden synthetisiert und getestet,109 und schließlich wurde mit Cyrhetren 119 ein Durchbruch geschafft 110. Bei Verwendung von 2–10 Mol‐% dieses chiralen Re‐Komplexes wurden die Enantiomerenüberschüsse für den Phenyltransfer auf Aldehyde weiter verbessert, und es wurden bei der Bildung von Diarylmethanolen bis zu 99 % ee erreicht.…”