Anion‐Free Bambus[6]uril and Its Supramolecular Properties

Abstract

Methods for the preparation of anion-free bambus[6]uril (BU6) are presented. They are based on the oxidation of iodide anion, which is bound inside the macrocycle, utilizing dark oxidation by hydrogen peroxide or photooxidation in the presence of titanium dioxide. Anion-free BU6 was found to be insoluble in any of the investigated solvents; however, it dissolves in methanol/chloroform (1:1) or acetonitrile/water (1:1) mixtures in the presence of the tetrabutylammonium salt of a suitable anion. The association constants with halide ions, BF(4)(-), NO(3)(-), and CN(-), were measured by (1)H NMR spectroscopy. The highest association constant (8.9×10(5) M(-1)) was found for the 1:1 complex of BU6 with I(-) in acetonitrile/water mixture. A number of crystal structures of BU6 complexes with various anions were obtained. The influence of the anion size on the macrocycle diameter is discussed together with an unusual arrangement of the macrocycles into separate layers.

Síntese por ultrassom da bambus[6]urila e estudo de suas propriedades físico-químicas

“…(b) Visão superior da BU [6] indicando o íon cloreto caviplexado. Imagem adaptada da referência [17].…”

“…O resultado obtido foi um macrociclo com maior solubilidade em água e com a capacidade de interagir com diversos ânions em solução aquosa que a BU [6]•HCl. Na literatura [17] também é encontrada uma estratégia para se esvaziar a BU [6]•HCl.…”

“…Infelizmente, não há estudos experimentais sobre propriedades físico-químicas, como por exemplo estabilidade térmica e solubilidade, da BU [6] vazia ou na forma de caviplexo. A solubilidade da BU [6]•HCl em água apresentada na literatura [15,17] é 0,020…”

“…Portanto, nessas condições vale aproximar a atividade da concentração da solução, o que é possível em nossos estudos dada a baixa solubilidade da BU [6]·HCl em água [17] . Sendo assim, decidimos utilizar a condutividade elétrica para obtenção de dados a respeito das possíveis interações entre o macrociclo deste trabalho e alguns íons de metais alcalinos.…”

“…As sínteses foram baseadas nas metodologias presentes na literatura [15,17] e procedimentos desenvolvidos por nosso grupo [60] , como apresentado a seguir 1 .…”