Änderung des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, X. Die Umsetzung des α‐Fenchylamins mit Salpetriger Säure Chromatographie der Fenchene

Abstract

Bei der Wiederholung der Umsetzung des a-Fenchylamins mit salpetriger Saure wurde nicht, wie friiher, a!s Hauptbestandteil der Kohlenwasserstofffraktion a-Fenchen, sondern I;-Fenchen festgestellt ; es ist also erforderlich, die Versuchsbedingungen genauer festzulegen. Zur Analyse des Fenchengemisches wurde mit Erfolg die Chromatographie iiber Aluminiumoxyd mit fltissigem Dimethylather gewahlt. Es wurden so auch Uber Fenchylchloride erhaltene Fenchene analysiert.Die Umsetzung des a-(endo-)Fenchylamins ist schon ofters der Gegenstand von Untersuchungen gewesenl92). Die Ergebnisse konnen als befriedigend ubereinstimmend bezeichnet werden, da qualitative und quantitative Unterschiede, die sich bei der letzten Bearbeitung ergaben, sich zwanglos auf die verfeinerte Destillationstechnik bei der Aufarbeitung der Reaktionsprodukte zuriickfuhren lassen. Doch schien es wunschenswert, das Ergebnis durch eine andere Analysenmethode zu uberprufen. Die Gelegenheit dazu ergab sich im Rahmen umfassenderer Untersuchungen iiber die Brauchbarkeit der Saulenchromatographie in der Terpenchemie. Obwohl die Resultate noch kein abschlieDendes Ergebnis bringen, sollen sie doch schon veroffentlicht werden, da inzwischen von anderer Seite die Chromatographie der Fenchene in Angriff genommen worden ist3).Einen AbschluD zu erreichen war bis jetzt deshalb nicht moglich, weil bei Wiederholung der friiher oftmals durchgefuhrten Reaktion uberraschenderweise ein anderers Fenchengemisch erhalten wurde als friiher : [a]%: -17.18" bzw. -17.23" in mehreren Versuchen, wahrend bisher stets zwischen -32" und -33" liegende Werte beobachtet worden waren: -32.2OoZa), -32.7SoZb), -33.0"l). Der ein wenig nach unten abweichende Wert von 0. WALLACH~') erklart sich zwanglos aus einem etwas groDeren Gehalt an rechtsdrehendem Limonen, das sich sekundar aus dem a-Terpineol in der starker essigsauren Losung, in der er gearbeitet hat, leichter gebildet haben diirfte als bei der spater1*2b) in schwach essigsaurer Losung durchgefiihrten Umsetzung. Dem Unterschied in der Drehung entsprach das Ausbleiben der Bildung des charakteristi-1) 1X.