ВВЕДЕНИЕКак известно, полимерные молекулы, состоящие из большого числа повторяющихся мономерных единиц, представляют собой длинные цепи, образуемые обычно атомами углерода (в состав цепи могут входить также атомы и других элементов). Из-за наличия ограниченного свободного вращения вокруг единичных связей полимерных цепей каждая полимер-ная молекула может иметь громадное число различных конформаций. Поэтому наблюдаемые на опыте средние значения различных характери-зующих молекулу величин (зависящие от значений соответствующих величин, характеризующих моно-мерные единицы) должны вычисляться путем усред-нения по всевозможным конформациям молекулы.Каждая коыформация цепи определяется набо-ром углов φ^ характеризующих повороты различ-ных звеньев цепи (рис. 1) вокруг соседних звеньев относительно некоторого положения, принятого за начало отсчета. Обычно в качестве такого положе-ния выбирают так называемую транскопформацию звеньев цепи, при которой звенья i-2, i-1 и i лежат в одной плоскости и ί-e звено параллельно (i-2)-му (рис. 1). Вероятность данного макросостояния цепи, определяемого, например, расстоянием между ее концами, зависит, очевидно, как от числа соответ-ствующих ему микросостояний цепи, определяемых набором углов φ ί? так и от энергии этих микросо-стояний. Если бы вращение вокруг связей цепи было совершенно свободным, то всевозможным наборам углов φ 4 отвечала бы одна н та же энергия и вероятность макросостояний цепи определялась бы только числом соответствующих им микросостояний, т. е. только энтро-пийным фактором. Если различным наборам ц> { отвечает различная энер-гия, то вероятность макросостояния цепи определяется и энергетическим фактором.Основываясь на аналогии между конформациями полимерной цепи и путями, пройденными диффундирующей частицей, можно утверждать, что в общем случае функция распределения для вектора h, соединяющего концы цепи, имеет вид 1 Рис 1. Углы внутрен-него вращения в по-лимерной цепи.
W(h) = ,