An efficient Pd(II)-based catalyst system for carboxylation of aromatic C–H bond by addition of a phosphenium salt

Ohne dirigierende Gruppen: übergangsmetallkatalysierte C‐H‐Aktivierung einfacher Arene

“…[83] Einen alternativen Weg repräsentiert die dehydrierende Kupplung von Arenen mit Ameisensäure. [84,85] Die Kombination der Palladium(II)-Quelle Pd(TFA) 2 und einem Phosphenium-Liganden lieferte ein effektives Katalysatorsystem für diese Umsetzung, mit der Benzoesäuren in bis zu 93 % Ausbeute unter erstaunlich milden Bedingungen hergestellt werden konnten (30 8C, 48 h). [85] Für eine Reihe alkylierter Benzole waren die Regioselektivitäten der Carboxylierung generell moderat, wobei die Reaktion bevorzugt an der sterisch weniger gehinderten Stelle stattfand (Schema 20).…”

“…[90,91] [78] Schema 20. Palladium-katalysierte Carboxylierung von Arenen mit Ameisensäure von Nozaki et al [85] Schema 21. Gold-oder Kupfer-katalysierte Carboxylierung fluorierter Benzole mit CO 2 von Nolan et al [86,87] Direkte Kreuzkupplungen…”

Transition metals in organic synthesis: Highlights for the year 2005

“…Palladium catalyzed direct carboxylation of arenes forming aromatic acids [957]. A number of transition metals catalyzed Friedel-Crafts type alkylations of arenes with benzylic acetates, alcohols, and carbonates [958,959].…”

Oxidative carbonylation of toluene to p-toluic acid catalyzed by rhodium in the presence of vanadium and oxygen

“…The use of formic acid instead of CO has also been reported. In this case palladium was used as the catalyst, and a 89% conversion of toluene to toluic acid with an o:m:p = 18:31:51 distribution of toluic acid isomers was observed [13].…”