Aminoacyl‐Einlagerung. 3. Mitteilung. Herstellung des perchlorates von O‐Glycyl‐salicylsäure. Umlagerung zu Salicoyl‐glycin

Abstract

O‐(Benzyloxycarbonyl‐glycyl)‐salicylsäure, ihr Benzylester und O‐(Azido‐acetyl)‐salicylsäure liefern bei der Behandlung mit Wasserstoff/Palladium in Eisessig‐Perchlorsäure das Perchlorat von O‐( Gly‐cyl)‐salicylsäure. Die aus dem Perchlorat freigesetzte O‐( Glycyl)‐salicylsäure ist unbeständig. Sie lagert sich sowohl in organischen Medien als auch in Wasser zu Salicoyl glycin um. In schwach saurer wässeriger Lösung verläuft die Umlagerung zeitlich nach dem Gesetz der ersten Ordnung. In wässerig alkalischer Lösung erfolgt als überwiegende Reaktion Hydrolyse zu Glycin und Salicylsäure. In wasserfreiem Milieu dagegen entsteht selbst bei Gegenwart starker Basen in guter Ausbeute Salicoyl‐glycin. Hydriert man die O‐(Azidoacetyl)‐salicylsäure in Eisessig allein, so erfolgt direkte Bildung von Salicoyl‐glycin.

Mechanisms of Catalysis of Nucleophilic Reactions of Carboxylic Acid Derivatives.

“…A number of generalizations can be made about enzymatic catalyses, relating them to other chemical processes. Koshland has proposed that enzymes may catalyze by either single displacement mechanisms (equation 79) or double displacement mechanisms (equation 80) (246,249). ///////X ////////,…”

“…Xb -» B-Y + X + ENZYME (79) B-X + + ENZYME -> -» B-Y + X + ENZYME (80) The single displacement mechanism may correspond to what Lumry refers to as a propinquity mechanism in which the enzyme acts as a surface on which two substrates may be positioned so as to be held in contact with one another, leading to an accelerated rate solely because of increased collisional frequency over that found in homogeneous solution (273). A single displacement mechanism may also correspond to the "rack" of Eyring (154), in which the substrate is caught in the protein rack and made reactive by distortion.…”

Sur la séparation des terres rares à l'aide de l'acide éthylènediamine‐tétraacétique. VII. Procédé en cycle pour le fractionnement des terres cériques

“…On remarque que la solution de roulement finale contient B nouveau, pour un m&me volume, plus de terres rares que la solution de depart (1,4 fois).…”