Alternative Metalle für die homogen katalysierte Hydroformylierung

Abstract

Die Übergangsmetall‐katalysierte Hydroformylierung ist eine der effizientesten Methoden zur C‐C‐Bindungsknüpfung in der organischen Synthesechemie und repräsentiert eines der bedeutendsten Beispiele der Anwendung homogener Katalyse im großtechnischen Maßstab. Die Umsetzung von breit verfügbaren ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit Kohlenstoffmonoxid und Wasserstoff zu den entsprechenden höheren Aldehyden ist sowohl synthesetechnisch als auch ökonomisch von großem Wert. Die entstehenden Aldehyde dienen als Grundstoffe für zahlreiche Folgeprodukte und werden jährlich im Millionen‐Tonnen‐Maßstab zu Weichmachern, Detergenzien und Tensiden umgesetzt. Industrielle Hydroformylierungsprozesse basieren derzeit größtenteils auf der Verwendung von Rhodium als Katalysatormetall. Aufgrund der steigenden Nachfrage nach diesem kostspieligen Metall wächst das Interesse am Einsatz kostengünstigerer, alternativer Metallkatalysatoren. Der folgende Aufsatz fasst die Entwicklung der Verwendung von Ru‐, Ir‐, Pd‐ und Fe‐Katalysatoren in der Hydroformylierung zusammen.

Iron‐Catalysed Hydrofunctionalisation of Alkenes and Alkynes

“…Following Reppe's report, a number of groups have reported on iron-catalysed hydroformylation, usually by using iron(0) carbonyl or olefin complexes. Franke and Beller recently comprehensively reviewed iron-catalysed hydroformylation, [133] so this review will focus upon other iron-catalysed carbonylation reactions used for the hydrofunctionalisation of olefins.…”

Crucial role of additives in iridium-catalyzed hydroformylation

“…With the increasing demand for rhodium on the market, the prize for this rare metal has increased significantly over time. Therefore, it has become necessary to look for alternative metals for hydroformylation reactions, such as iridium, platinum, ruthenium or iron [4,[15][16][17][18] Recent Beller research by Piras et al [19] has shown that the old assumption concerning the activity of unmodified metals must be reexamined and corrected. Using iridium as an alternative metal, good results with homogeneous catalyzed hydroformylation are possible.…”

“…Using iridium as an alternative metal, good results with homogeneous catalyzed hydroformylation are possible. Iridium complexes based on the precursor Ir(cod)(acac) and the ligand PPh 3 show good activity and high yields of aldehydes using a variety of substrates [16,[19][20][21].…”

First efficient catalyst recycling for the iridium-catalysed hydroformylation of 1-octene

“…3,4,8,9 The use of noble metals such as rhodium or iridium in homogeneous catalysis raises the question as to how the catalyst can be recycled most effectively. 3,4,8,9 The use of noble metals such as rhodium or iridium in homogeneous catalysis raises the question as to how the catalyst can be recycled most effectively.…”