Alternativ‐Liganden. XXX [1] Neue Tripod‐Liganden XM' (OCH₂PMe₂)_n(CH₂CH₂PMe₂)_3−n (M' = Si; Ge; n = 0–3) für Käfigstrukturen

Abstract

Versuche zur Darstellung neuer Tripod‐Liganden XSi(OCH2PMe2)3 [X = CF3 (15), C6F5 (16), NMe2 (17), Cl (18), F (19), H (20), OEt (21), OMe (22)] bleiben trotz Nutzung veschiedener Reaktionswege ohne Erfolg, weil die Substituenten X in die Austauschprozesse mit Me2PCH2OH (23) einbezogen werden, die Produkte Folgereaktionen zu unlöslichen Feststoffen (Polyaddukte) eingehen oder nicht trennbare Gemische bilden, z. B. (RO)nSi(OCH2PMe2)4−n (R = Me, Et). In vielen Fällen läßt sich Si(OCH2PMe2)4 (13) aus dem Reaktionsgemisch isolieren. Erfolgreich sind die Synthesen der Liganden XSi(CH2CH2PMe2)3 [X = NMe2 (6), Cl (7), F (8), OMe (9), Vi (12)], Si(OCH2PMe2)4 (13) und Me3GeOCH2PMe2 (14). Die Verbindungen MeSi(OCH2PMe2)2CH2CH2NMe2 (10) und MeSi(OCH2PMe2)2CH2CH2P(CF3)2 (11) mit unterschiedlichen Donorgruppen sind in guten Ausbeuten darstellbar. Das Syntheseprogramm umfaßt die bereits bekannten Vertreter MeSi(OCH2PMe3)3 (1), MeSi(OCH2PMe2)2CH2CH2 PMe2 (2), MeSi(OCH2PMe2)(CH2CH2PMe2)2 (3), MeSi(CH2CH2PMe2)3 (4) und MeGe(OCH2PMe2)3 (5). Wichtige Syntheseschritte sind die Substitution von M' Cl (M' = Si, Ge) durch Me2PCH2O‐Reste und die photochemisch induzierte oder basenkatalysierte Addition von HNMe2, HPMe2 oder HP(CF3)2 an SiVi‐Funktionen. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische (IR, NMR, MS) Untersuchungen charakterisiert.

Alternativ-Liganden, XXXVII. Phosphanliganden mit Bor als Lewis-acidem Zentrum: Synthese und Koordinationseigenschaften / Alternative Ligands, XXXVII. Phosphane Ligands with Boron as Lewis-acidic Centre: Synthesis and Coordinating Properties

“…Die durch Adduktbildung bedingte Tieffeldverschiebung von δ P = −48 auf etwa −4 ist charakteristisch. An der Adduktbildung sind in Lösung durch sich rasch einstellende Austausch-Gleichgewichte alle Boratome beteiligt, so dass als 11 B-Resonanz nur ein sehr breites Signal bei δ B = −14,4 resultiert; die starke Abschirmung des 11 B-Kerns im Adduktgemisch gegenüber BMe 3 wird durch eine Hochfeldverschiebung von ca. 100 ppm angezeigt.…”

Neue Rhodium(I)-Komplexe mit Donor/Akzeptor-Chelatliganden

“…Sie wurden zur Beurteilung der Koordinationseffekte in die vorliegende Untersuchung mit einbezogen. Die Zuordnung der Signale zu den verschiedenen C-Atomen der freien und koordinierten Liganden gelingt auf Grund ihrer Lage (d C ), durch Vergleich mit a È hnlichen Verbindungen [8,12,25] sowie mit Hilfe der INEPT-Technik. In Tab.…”