Alkyl- und Arylkomplexe des Iridiums und Rhodiums, IX [1] Organorhodiumverbindungen Rh(R)(CO)(PPh3)2 (R = Alkyl, Aryl) und homologe Iridiumalkyle / Alkyl and Aryl Complexes of Iridium and Rhodium, IX [1] Organorhodium Compounds Rh(R)(CO)(PPh3)2 (R = Alkyl, Aryl) and Related Iridium Alkyls

Dahlenburg, Lutz; Mirzaei, F.; Yardimcioglu, A.

doi:10.1515/znb-1982-0310

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η³‐Allyl‐ und η³‐Benzyl‐Rhodiumkomplexe: Synthese, Strukturdynamik und Reaktionen mit Carbonsäuren

et al. 1994

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-and suprafacial rearrangements in solution I Unsymmetrical q3-benzyl-to-metal bonding in the solid state / Rhodium, q'-benzyl(carbony1) compound / Rhodium, monomeric square-planar q2-carboxylato complexes / q3-Allyl(q I-carboxy1ato)hydridometal intermediates, formation by oxidative addition q3-Allyl and q3-Benzyl Rhodium Complexes: Synthesis, Structure Dynamic, and Reactions with Carboxylic AcidsThe (q3-ally1)rhodium complexes [Rh(q3-2-RC3H4)(PiPr3),] (3-5) have been prepared in 70-90% yield from the in situ generated chlororhodium precursor [RhCl(PiPr,),] (2) and 2-RC,H,MgX. On a similar route, the corresponding ethene-(phosphane) derivative [Rh(i13-2-MeC3H4)(C2H4)(PiPr3)] (9) has been obtained. Compound 9 smoothly reacts with PiPr3 and PMe, to give 4 (R = Me) and [Rh(q3-2-MeC3H4)(PMe3)-(PiPr,)] (lO), respectively. In contrast to the q3-allyl complexes which are configurationally stable, the q3-benzyl analogues [Rh(i13-CH2C6H4R)(PiPr3),] (11, 12), prepared from 2 and 4-RC6H4CH2MgC1, are highly fluctional in solution. At room temperature, an antarafacial (71-0-71) as well as a suprafacial rearrangement occurs, the first one of which is frozen out at 263 K. On cooling to 193 K, the faster process (equally designated as a metallotropic shift) is also slowed down, and the rigid structure of 11 and 12 is observed. The AG* values for the antara and suprafacial rearrangements of 11 and 12 which have been determined from the 'H-and ,lP-NMR spectra at variable temperature are 60.0 ? 1.5 and 39.5 ? 1.0 kJ/mol, respectively. The q3-benzyl compound 11 reacts even at -78°C with CO to give the monocarbonylrhodium(1) complex trans-[Rh(q '-CH2C6H,) (CO) (PiPr3),] (13). Treatment of 3,4, or 11 with RC0,H (R = CF3, CH3, C6H5, C6H4-4-OMe, C6H4-4-N02) affords the monomeric q2-carboxylatorhodium (1)

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η³‐Allyl‐ und η³‐Benzyl‐Rhodiumkomplexe: Synthese, Strukturdynamik und Reaktionen mit Carbonsäuren

et al. 1994

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Alkyl‐ und Arylkomplexe des Iridiums und Rhodiums. XIX. Reaktion von Carbonsäuren mit ausgewählten Organoverbindungen von Ir(I) und Rh(I): Bildung von Arylhydrido‐, Carboxylatohydrido‐ und Carboxylato‐Derivaten

Arpaç

Mirzaei

Yardimcioglu

et al. 1984

Zeitschrift anorg allge chemie

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Durch oxydative Addition von Carbonsäuren an Aryliridium(I)‐Verbindungen Ir(Ar)(CO)(PPh3)2 konnten cis‐Arylhydridoiridium(III)‐Komplexe IrH(Ar)(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me: Ar = C6H5, 4‐MeC6H4; R = Et: Ar = 4‐MeC6H4, 2,4‐Me2C6H3) dargestellt werden. Reaktion aliphatischer Carbonsäuren mit Alkyliridium(I)‐Derivaten Ir(Alk)(CO)(PPh3)2 und Ir(Alk)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (Alk = CH2CMe3, CH2SiMe3) führte zu Dicarboxylatoiridium(III)‐Hydriden IrH(O2CR)2(CO)(PPh3)2 (R = Me, Et, i‐Pr) und IrH(O2CR)2[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, Et). Aus Ir(CH2SiMe3)(CO)(PPh3)2 und 4‐MeC6H4CO2H wurde Ir(4‐MeC6H4CO2)(CO)(PPh3)2 erhalten. Umsetzung von Organorhodiumkomplexen Rh(R′)(CO)(PPh3)2 (R′ = CH2SiMe3, 4‐MeC6H4) und Rh(R′)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R′ = CH2CMe3, 4‐MeC6H4) mit aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren ergab Carboxylatorhodium(I)‐verbindungen Rh(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me, t‐Bu, 4‐MeC6H4) und Rh(O2CR)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, 4‐MeC6H4).

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Phosphines as ligands

Leeuwen

Casey

Whiteker³

2000

Rhodium Catalyzed Hydroformylation

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Alkyl- und Arylkomplexe des Iridiums und Rhodiums, IX [1] Organorhodiumverbindungen Rh(R)(CO)(PPh₃)₂ (R = Alkyl, Aryl) und homologe Iridiumalkyle / Alkyl and Aryl Complexes of Iridium and Rhodium, IX [1] Organorhodium Compounds Rh(R)(CO)(PPh₃)₂ (R = Alkyl, Aryl) and Related Iridium Alkyls

Abstract: A series of organorhodium and -iridium complexes M(R)(CO)(PPh3)2 (M = Rh: R = C6H5, 2-MeC6H4, 4-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, CH3, CH2SiMe3, CH2CMe3; M = Ir: R = CH3 Show more

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η³‐Allyl‐ und η³‐Benzyl‐Rhodiumkomplexe: Synthese, Strukturdynamik und Reaktionen mit Carbonsäuren

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Alkyl‐ und Arylkomplexe des Iridiums und Rhodiums. XIX. Reaktion von Carbonsäuren mit ausgewählten Organoverbindungen von Ir(I) und Rh(I): Bildung von Arylhydrido‐, Carboxylatohydrido‐ und Carboxylato‐Derivaten

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Abstract: A series of organorhodium and -iridium complexes M(R)(CO)(PPh3)2 (M = Rh: R = C6H5, 2-MeC6H4, 4-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, CH3, CH2SiMe3, CH2CMe3; M = Ir: R = CH3 Show more

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η3‐Allyl‐ und η3‐Benzyl‐Rhodiumkomplexe: Synthese, Strukturdynamik und Reaktionen mit Carbonsäuren

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η³‐Allyl‐ und η³‐Benzyl‐Rhodiumkomplexe: Synthese, Strukturdynamik und Reaktionen mit Carbonsäuren

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