Alkyl- and Aryltricyanomethanes. Synthesis and Properties

Distortions of the π‐Electron System in Substituted Benzenes

“…Further confirmation was found in the accurate correlation of 19F-NMR shifts of msubstituted fluorobenzenes with 51 values, although the reason why these shifts fail to correlate with LTM has presented a difficulty 115,511. Nevertheless, it is unlikely that LTI values should be the same for meta and para positions whether they are mainly caused by field or I, effects.…”

Photoelektronen-Spektren und Moleküleigenschaften, 110 [1,2] Tricyanmethan-Derivate X—C(CN)3 / Photoelectron Spectra and Molecular Properties, 110 [1, 2] Tricyanomethane Derivatives X-C(CN)3

“…Beim Methyl-Derivat findet sich im höher-energetischen Bereich >15 eV zusätzlich ein jrCH 3 (e)-Radikalkationzustand eingeschoben, der wie z.B. das analoge 1,1,1-Trichlorethan H 3 C-CC1 3 [26] eine Jahn/Teller-Aufspaltung zeigt (Abb. 1 und (6) Ein Vergleich mit anderen, einfach Akzeptor-substituierten Benzolen Auf die beträchtliche Erhöhung von Ionisierungsenergien infolge Akzeptorwirkungen von Cyan-Substituenten wurde bereits bei der Zuordnung der PESpektren von HC(CN) 3 und P(CN) 3 , beim Vergleich der Cyanmethane H 4 _"C(CN)" und bei der Diskussion der n Br -Ionisierungen von Br-C(CN) 3 hingewiesen.…”

“…1 und (6) Ein Vergleich mit anderen, einfach Akzeptor-substituierten Benzolen Auf die beträchtliche Erhöhung von Ionisierungsenergien infolge Akzeptorwirkungen von Cyan-Substituenten wurde bereits bei der Zuordnung der PESpektren von HC(CN) 3 und P(CN) 3 , beim Vergleich der Cyanmethane H 4 _"C(CN)" und bei der Diskussion der n Br -Ionisierungen von Br-C(CN) 3 hingewiesen. Um den (NC) 3 C-Substituenteneffekt auf das Benzol-7r-System zu ermitteln, wird aus Phenylmalodinitril und BrCN das strukturell charakterisierte Phenyl-tricyanmethan [26] …”

Chemistry of malononitrile

“…Although the reaction is sensitive to steric factors, it generally gives tetracyanocyclopropanes in better yields than the Wideqvist reaction (Table X). It also provides tetracyanocyclopropanes in some cases where the Wideqvist reaction fails, However, the following substituted 1,l -dicyanoethylenes (87) did not give tetracyanopropanes on reaction with 5.1B Cyclopropanization also occurs18 when 5 adds to alkyland arylidenecyanoacetates to give 3,3-dialkyl-and 3-aryl-2-carbethoxy-l , 1,2-tricyanocyclopropanes (88) (Table XI). Higher yield than Wideqvist reaction.…”

“…BFs 2CHz(CONHz) + 6 + 2CHBr(CONHz) + 1 (88) CoHsN(CHdz + 6 -+ P-B~C$.IIN(CN~Z (89) 6 reacts vigorously with iron penta~arbonyll~~ in inert solvents to give a complicated mixture of unresolved products, and in ethanol and methanol to give low yields of the ferrous salts of ethyl dicyanoacetate, Fe[OC(OCB5)=C(CN& and Fe[OC(OCH+Co=C(N)&.…”