Aktive Zustände der festen Materie und ihre Bedeutung für die anorganische Chemie 33. Mitt. über aktive Stoffe

Abstract

Aktive Zusthde der festen Materie und ihre Bedeutung fiir die anorganische Chemie*) 33. Mitt. iiber aktive Stoffel) V o n P r o f . D r . R. F R I C K E I n ha1 t : Einleitung -Zwtcand und Warmeinhalt aktiver jester Stojje: Zerteilungegrd, a b o r a t o y i fii A n o r g u n * ' l t e m i e Stiir26ngen des Kristallgitterbaues, Gitterdehnungen, Ainorpher Zustand -Chemisehe Awm'rkungen der erhdhten Aktivitat : Zeraetzungadrzdcke von Oxyden, Hydroxyden W W . , Oxydations -RedzGkticns -Gleichgewiehte uber fein aerteilten and kompakten Metallen, Chemisehe Reaktwnen im festen Zuetand.7'. H . S t u t t g a r l . filngeg. 3.Okl'lder 1930Einleitung .1. Der Begriff der chemischen Aktivitat entstammt urspriinglich experimentellen Erfahrungen uber die Reaktionsfiihigkeit. Schon friihzeitig wurde erkannt, daB die Reaktionsfahigkeit eines festen Karpers nicht nur vom chemischen Charakter, sondern auch vom Zerteilungsgrad, also von der OberflachengroBe abhangt. Das Studium der mit dem Zerteilungsgrad zusammenhangenden Erscheinungen erhielt einen machtigen Impuls durch die Entwicklung bestimmter Zweige der physikalischen Chemie sowie der Kolloidchemie.Die zum Teil im Zusammenhang hiermit sich entwickelnde h h r e von der heterogenen Katalyse betrachtete denn auch zuerst als die wesentlichste Eigenschaft eines guten Katalysators den kolloiden Zerteilungszustand. Die spatere Entwicklung der Katalysatorforschung (Mittasch, Taylor, Schwab u. a.) zeigte aber, da13, abgesehen von der Art des chemischen Stoffes und von seinem Zerteilungszustand, auch noch andere Eigenschaften fiir die katalytische Aktivitat von Bedeutung sein mussen. Das auaerordentliche Anwachsen der Forschung uber heterogene Katalyse im Verein mit der Entwicklung der chemischen GroSindustrie in der gleichen Richtung fiihrte dann in neuester Zeit dam, da13 vielfach die Begriffe ,,aktiv" und ,,katalytisch aktiv" bewuflt oder unbewuflt gleich gesetzt werden.Wir wollen den Begriff des aktiven Zustandes fester Stoffe weiter fassen, indem wir darunter einfach einen Zustand mitgegeniiber dem normalenerhiihtem Inhalt an Gesamtenergie verstehen. Ein derartiger aktiverZustand kann die verschiedensten Ursachen haben. Zunachst kann man hier hineinrechnen die metastabilen allotropen Modifikationen. Seit der Einfiihrung des Debye-Schewer-Verfahrens der Rontgenaufnahmen in die chemische Forschung wissen wir, daB die Zahl der Allotropieerscheinungen eine auBerordentlich vie1 graere ist, als friiher angenommen wurde. Insbes. bei den Oxyden und Hydroxyden ergab sich eine groBe Zahl neuer, bisher unbekannter Kristallarten ( B mdisch, Bohm, Feithecht, Fricke, Huttig, Weiser u. Milligan u. a.). Ein oberblick iiber die bisher bekannten Kristallarten einiger Oxyde und Hydroxyde findet sich in Tabelle 1 und 2. Die Pfeile geben in Tabelle 1 die Richtungen abnehmender StabiLitat unter Normalbedingungen, in Tabelle 2 die *) Zusammenfassender Vortrag auf der auswartigen Tagung der Deutschen Chemischen Gesellschaft am 18. September 1938 an-IaDlich der 95. Versammlung Deutscher Naturforscher und ...