Ag(CO)B(OTeF5)4: the first isolable silver carbonyl

Hurlburt, Paul K.; Anderson, Oren P.; Strauss, Steven H.

doi:10.1021/ja00016a058

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“…The latter distances are comparable to those of other weak AgÀO interactions, for example, in (OC)Ag[B(OTeF 5 ) 4 (AgÀO 2.324(6), 2.436(6) ä). [19] Interestingly, the local AgO 2 P 2 coordination sphere in 2 is tetrahedral, while that in 3 is planar. However, the two (P 4 )AgAl[OC(H)(CF 3 ) 2 ] 4 units in 3 dimerize by weak Ag À P contacts of 3.352(2) ± 3.429(2) ä, and if one weak Ag À F interaction per Ag atom (3.250(3) and 3.282(3) ä) is included, the local coordination environment of the silver atoms is elongated octahedral (Figure 8).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Superweak Complexes of Tetrahedral P4 Molecules with the Silver Cation of Weakly Coordinating Anions

2002

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Superweak Complexes of Tetrahedral P4 Molecules with the Silver Cation of Weakly Coordinating Anions

2002

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“…[130b] (X = p-F) 232.1 (3) 1141 (X = CI) 204.4(5) [I91 (X = 0) 192.0(6) [22b] (X = F ) 201.1(3) [I81 (X = 0) 215.6(4) 1171 (X = 0) 236.4(3) [60] (X = CI) 205.2 [61] (X = N) 238.8 [62] (X = N) 238.0(7) [53,56] [54,561 226.1(6) [30,33] (X = CI) 233.8(6) [63] 200.4 pm und nahezu identisch mit dem q,-Wert von 197.9 Die in Tabelle 4 aufgefuhrten Daten erlauben den SchluR, daR in den Metallcarbonyl-Kationen mit wachsender Oxidationsstufe die M-C-Bindungsllnge zunimmt und die C-0-Bindung verstarkt wird, was auch anhand der Schwingungswellenzahlen gut zu ersehen ist. Die beobachteten signifikanten kovalenten M-X-Abstande in kationischen Metallcarbonylkomplexen machen deutlich, daR in Tabelle 4 homoleptische Carbonylkomplex-Kationen nur in drei strukturell charakterisier- Wie aus den beiden Abbildungen und aus den Tabellen in Lit.…”

Section: Molekulstrukturen Von Kationischen Metallcarbonylkomplexenunclassified

Homoleptische Carbonylkomplex‐Kationen der elektronenreichen Metalle: Bildung in supersauren Medien sowie spektroskopische und strukturelle Charakterisierung

Willner¹,

Aubke²

1997

Angewandte Chemie

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Homoleptische Carbonylkomplex‐Kationen der elektronenreichen Metalle der Gruppen 8 bis 12 sind die jüngsten Mitglieder der großen Familie der Carbonyl‐Übergangsmetall‐Derivate. Sie unterscheiden sich in vielen Aspekten von den typischen Metallcarbonylen. Sie entstehen durch Carbonylierung von Metallsalzen in Supersäuren wie Fluorsulfonsäure und “magischer Säure”, HSO3F/SbF5. Thermisch stabile Salze mit [Sb2F11]− als Gegenion werden aus Antimonpentafluorid als Reaktionsmedium erhalten. Sowohl das [Sb2F11]−‐Ion als auch supersaure Reaktionsmedium fanden in der metallorganischen Chemie der d‐Block‐Elemente bisher wenig Anwendung. Ohne Beispiel in der Metallcarbonylchemie sind auch die Koordinationsgeometrien der Kationen mit den Koordinationszahlen 4 (quadratisch‐planar) und 2 (linear). Die formalen Oxidationsstufen der Metalle und somit auch die Ladungen der Komplexkationen reichen von +1 bis +3, so daß CO an das Metall überwiegend σ‐gebunden ist und die C‐O‐Bindung stark polarisiert wird. Die geringe Metall → CO‐π‐Rückbindung und die positive Partialladung am C‐Atom äußern sich in langen M‐C‐Bindungen, kurzen C‐O‐Bindungen, hohen Wellenzahlen der CO‐Streckschwingungen (bis 2300 cm−1) und niedrigen 13C‐NMR‐Verschiebungen (bis δC = 121). Herausragende Beispiele für diese ungewöhnlichen homoleptischen Carbonylkomplex‐Kationen sind [Hg(CO)2]2+, das erste Carbonylkomplex‐Kation eines p‐Block‐Metalls. [Ir(CO)6]3+, das erste dreiwertige Carbonylkomplex‐Kation, und [Fe(CO)6]2+, das erste mehrfach geladene Carbonylkomplex‐Kation eines 3d‐Metalls. Mit diesem Übersichtsartikel wollen wir a) die Anfangsgeschichte kationischer Carbonylmetallverbindungen sowie Verfahren zu ihrer Synthese aufzeigen, b) eine Zusammenfassung des Gebiets der Carbonylkomplex‐Kationen geben, das sich in sehr kurzer Zeit rapide entwickelt hat, c) die strukturellen und spektroskopischen Eigenschaften der Metall‐CO‐Bindung diskutieren, d) die besondere Bedeutung, die den Reaktionsmedien und dem [Sb2F11]−‐Ion zukommt, herausstellen und e) auf neueste Ergebnisse und zukünftige Entwicklungen hinweisen.

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“…Both are only moderately stable at -30°C in a CO atmosphere, while ~~S -P~( C O )~( S O~F )~ is thermally stable up to 117°C (22) (18) is remarkable for another reason. Both Ag(CO)B(OTeF,), (14) and Ag(CO),-B(OTeF,), (15) decompose with CO release below 25°C with formation of AgB(OTeF,), (14) and AgB(OTeF,),. All three noble metal carbonyl fluoroantimonates undergo a more complex decomposition, which leads eventually to the formation of the corresponding metals rather than to a clean cleavage of CO. Fig.…”

Section: Isoelectronic Anions [P~(cn)]'-and [P~(cn)]'-(2 1)mentioning

confidence: 99%

The syntheses and vibrational spectra of tetrakis(carbonyl) palladium(II) and platinum(II) undecafluorodiantimonate(V), [Pd(CO)₄][Sb₂F₁₁]₂, and [Pt(CO)₄][Sb₂F₁₁]₂

Hwang¹,

Wang²,

Aubke³

et al. 1993

Can. J. Chem.

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The reductive carbonylation of either platinum(1V) fluorosulfate, Pt(SO,F),, or palladium(II1) fluorosulfate, Pd(S03F),, either in solution of fluorosulfuric acid, HS03F, or in the solid state with CO at pressures of 0.5 to 2 atmospheres and at 25"C, affords in high yield complexes of the type M(C0)2(S03F),, M = Pd or Pt. The square-planar complexes are readily converted by solvolysis in liquid antimony(V) fluoride in the presence of CO at a pressure of about I atmosphere to white, thermally stable, salts of the composition [M(CO)4][Sb2F11]2r M = Pd or Pt, which contain the novel, square-planar cations [Pd(C0)4]Z+ and [Pt(CO),12+. The two cations exhibit the highest C O stretching frequencies reported so far, about 120 cm-' higher than in free CO, which suggests the absence or near absence of =-back donation for the M-CO bond.

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Ag(CO)B(OTeF5)4: the first isolable silver carbonyl

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Superweak Complexes of Tetrahedral P4 Molecules with the Silver Cation of Weakly Coordinating Anions

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Homoleptische Carbonylkomplex‐Kationen der elektronenreichen Metalle: Bildung in supersauren Medien sowie spektroskopische und strukturelle Charakterisierung

The syntheses and vibrational spectra of tetrakis(carbonyl) palladium(II) and platinum(II) undecafluorodiantimonate(V), [Pd(CO)₄][Sb₂F₁₁]₂, and [Pt(CO)₄][Sb₂F₁₁]₂

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