Addition of electrogenerated cyanomethyl anions to fluorenone and its Schiff bases. Indirect evidence of the formation of an unstable cyclopropyl cyanide derivative as a key intermediate

Abstract

of triethylamine in 100 mL of dry THF was cooled with an icewater bath, whereupon 1.354 g (6 mmol) of JV-[(chlorocarbonyl)oxy]phthalimide was added. Stirring was continued at 5 °C for 15 min and further at room temperature for 3 h. Triethylamine hydrochloride precipitated and was removed by filtration and washed thoroughly with THF. The combined filtrates were evaporated under reduced pressure to give 2.01 g (95%) of DPC as a slightly yellow solid. On recrystallization from dry ethyl acetate, it gave 1.78 g (84%) of colorless granular crystals, which showed no clear melting point. It began to lose weight at 153 °C in thermogravimetry in air (5 °C/min): NMR (CDC1S)7.70-8.00 (m, Ar H); IR (KBr) 1740, 1790, 1850 (C=0) cm"1.

Réaction entre solvant et espèces intermédiaires apparues lors de l'électroréduction–acylation de la fluorènone et de la fluorènone-anil dans l'acétonitrile

“…Nous avons montrt recemment (14) que l'attaque par -CH,CN de la fluorenone et de ses bases de Schiff conduit egalement a 8, a l'abri de l'air. En presence de traces d'oxygkne, la formation de 8 est en competition avec celle de 11 (15).…”

“…I l'attaque nuclCophile des anions -CH2CN (14): il en resulte un nitrile a,P-CthylCnique 17 trks Clectrophile [16]. En quelques Ctapes (Schema l), on acckde aux nitriles 8 et 11 8 partir du promoteur 17 (14,15 Le degrt d'avancement de l'tlectrolyse se traduit par une tvolution de la couleur du catholyte, ce qui permet de distinguer six Ctapes successives. Le Tableau 5 rassemble ces donntes ainsi que la nature des produits identifits a chaque ttape par chromatographie en couche mince.…”

“…Les nitriles sont separes par chrornatographie dans l'ordre d'Clution suivant: 10 (16b), 11 (15), 90 et 8 (14).…”