Active‐Metal Template Synthesis of a Molecular Trefoil Knot

Abstract

Wie man einen Knoten bindet: Die Verschmelzung von Katalyse und Koordinationschemie ermöglicht es zwei CuI‐Ionen (rot; siehe Bild), gemeinsam einen molekularen Dreifachknoten zu binden. Ein Ion verschlingt einen acyclischen Baustein und erzeugt so eine Schlaufe im Liganden, das andere schnappt sich die reaktiven Endgruppen des Liganden, fädelt sie durch die Schlaufe und katalysiert den kovalenten Einfang der Knotenarchitektur durch eine Alkin‐Azid‐Klickreaktion.

Anorganische Chemie 2011

“…Die gezielte Synthese verknoteter Koordinationsverbindungen hat weiter Fortschritte gemacht, wie drei Beispiele aus dem letzten Jahr illustrieren: Leigh und Mitarbeiter stellten die aktiv metalltemplatisierte Synthese eines molekularen Kleeblattknotens in guten Ausbeuten vor, dessen Assemblierung auf der Koordination zweier CuI‐Ionen mit unterschiedlichen Aufgaben beruht 2_55. Während das erste CuI‐Ion dazu dient, das lineare Templat zum Knotenvorläufer zu falten, sorgt das zweite CuI‐Ion nicht nur für das Zusammenfinden der beiden Ligand‐Enden gemäß der erwünschten Topologie, sondern katalysiert zudem die kovalente Verknüpfung der Enden in Form einer makrocyclisierenden Klick‐Reaktion.…”

Strategien und Taktiken für die metallgesteuerte Synthese von Rotaxanen, Knoten, Catenanen und Verschlingungen höherer Ordnung

“…Aktivtemplatsynthesen wurden kürzlich auch als eine Strategie zum Aufbau molekularer Dreifachknoten eingebunden. [351] Mehrere neue Rotaxane, die Metallkomplexe als Stoppergruppen oder Achsenbestandteile enthalten, wurden beschrieben. Kronenether-basierte Pseudorotaxane mit anhän- 3 -Stoppern in 21 % Ausbeute her [354] und untersuchten dessen photoinduzierten Elektronentransfer.…”

Polyrotaxaned versus Interdigitated Super‐Arrays of Loop‐and‐Chain Strands: Role of the Anion in Formation of Silver(0) Particles

“…Additional uncertainties in these crystal engineering systems exist in the super-array of basic units; that is, catenanes, rotaxanes, molecular knots, interdigitation, simple packing, and others. [13][14][15][16][17][18] Significant breakthroughs in the study of such super-array self-assemblies remain elusive, owing to factors that are both unpredictable and subtle. Meanwhile, anions play crucial roles in the molecular construction and super-array formation owing to their various non-innocent features such as negative charge, polarizability, size, geometry, strong solvent effects, and pH dependence.…”