A systematic approach to the synthesis of androstane-based 3,17-dicarboxamides (homo- and mixed dicarboxamides) via palladium-catalyzed aminocarbonylation

Kiss, Mercédesz; Pálinkás, Noémi; Takács, Attila; Mahó, Sándor; Kollár, László

doi:10.1016/j.steroids.2013.02.013

Cited by 8 publications

(9 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Based on our previous studies on the aminocarbonylation of steroidal iodoalkenes [11][12][13][14][15][16], we aimed at the synthesis of steroidal dimers containing 3,3 0 -and 17,17 0 -dicarboxamide spacers. Especially dicarboxamides possessing further functionality(ies) in the A-ring are of special interest.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…As described before [14], the ketone-hydrazine-iodoalkene reaction sequence was used for the preparation of the substrates 2 and 5 possessing 17-iodo-16-ene and 3-iodo-3,5-diene functionalities. The precondition of forming the iodoalkene functionality is the protection of either the 3-keto-or the 17-keto group as an ethylene ketal [31].…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…A wellknown robust palladium(0) catalyst, formed 'in situ' from palladium(II) acetate and two molar equivalents of triphenylphosphine, has been used in all carbonylation experiments [34]. It has to be added that in general, acceptable yields can be achieved in aminocarbonylation of similar steroidal iodoalkenes (possessing 17-iodo-16-ene and 3-iodo-3,5-diene functionalities) with primary and secondary amines as N-nucleophiles under mild conditions (1 bar CO, 50-60°C) [1, [13][14][15]. The observations are in agreement with those results obtained with model substrates possessing the iodoalkene functionality [35].…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…Aminocarbonylation has been favorably used for the introduction of a carboxamide functionality either at the sterically more hindered 12-and 11-positions of the C-ring [11,12] or for the selective functionalization at 3-, 11-, and 17-positions using androstanes possessing 3-iodo-4-ene, 11-iodo-9(11)-ene, and/or 17-iodo-16-ene moieties [13,14]. A similar methodology has been used for the synthesis of analogous compounds in the 13a-series [15] and functionalized D-homo-androstanes and -estranes [16].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 3 more Smart Citations

Palladium-catalyzed diaminocarbonylation: synthesis of androstene dimers containing 3,3′- or 17,17′-dicarboxamide spacers

et al. 2014

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Novel androstene-based dimers linked through A-and D-ring with 3,3 0 -and 17,17 0 -dicarboxamide spacers, were synthesized via palladium-catalyzed aminocarbonylation. Androstane derivatives possessing either 3-iodo-3,5-diene or 17-iodo-16-ene functionality were used as substrates in the presence of palladium-phosphine in situ catalysts and aliphatic and aromatic diamines as N-nucleophiles. Since androst-4-ene-3,17-dione was used as starting material, a multistep synthesis including protection/deprotection of one of the keto functionalities (3-one or 17-one) as ethylene ketals, transformation of the other keto group to iodoalkene functionality via its hydrazone, and palladium-catalyzed aminocarbonylation of the iodoalkene functionality was used. In this way, new dimeric compounds possessing a keto functionality were obtained in moderate-to-good isolated yields, via highly chemoselective reactions, under relatively mild conditions.

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 2 more Smart Citations

Palladium-catalyzed diaminocarbonylation: synthesis of androstene dimers containing 3,3′- or 17,17′-dicarboxamide spacers

et al. 2014

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Ábra A 11-karbonsavamidok szintézisét modellvegyületekkel is megvalósítottuk. Androszt-4-én-3,11,17-trion (adrenoszteron) 3-és 17-keto-csoportját (itt nem részletezett) standard reakciókkal redukáltuk, majd a 11-on csoportból kialakított 11-jód-11-én aminokarbonilezésével a megfelelõ karbonsavamidot nyertük 34,35 (38. Ábra).…”

Section: áBra 2-jód-benzilamin Aminokarbonilezéseunclassified

Modellvegyületektől a gyakorlati fontosságú származékokig: barangolásaim a szervetlen és szerves kémia határterületein

Kollár¹

2017

MKF

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Tisztelt Elnök Úr, Osztályelnök Úr! Kedves Kollégáim! Hölgyeim és Uraim! Az elsõ szó természetesen a köszöneté. Õszinte hálával tartozom mindazoknak, akik több fordulón keresztül nevüket adták ahhoz, hogy támogatásukkal az Osztály jelöltjei között szerepelhessek.A homogén katalízis területén dolgozó kutatóként szeretném hangsúlyozni, hogy a szervetlen és a szerves kémia határterületén mozogva mind a hagyományosan szervetlen kémia területéhez sorolt koordinációs kémiában, mind a szerves szintetikus kémiában némi jártasságra van szükség. A különbözõ átmenetifém-komplexeket -gyakran mint eszközöket -alkalmazzuk egyszerûbb modellvegyületek átalakulásának vizsgálatára vagy éppen nagy bonyolultságú, biológiai fontosságú alapvázak új funkciós csoportjának kiépítésére (1. Ábra). Kutatásaim egy másik vonulata is felvázolható: bár munkám egyik sarokeleme az egyszerû, néhány atomos kismolekulák aktiválása, különbözõ bonyolultságú struktúrákba történõ beépítése, megjelennek a nagy kemo-, sztereo-és esetenként enantioszelektivitású reakciókban felépített gyakorlati fontosságú vegyületek (szteroidok, terpének, kavitandok) is. Ábra A homogén katalízis mint határterületi kutatásA fenti átalakítások döntõen homogén katalitikus reakciókban történnek. Ez azt jelenti, hogy az átmenetifémek nem szilárd katalizátorként (mint pl. autóinkban) szerepelnek ezen reakciókban, hanem oldott állapotban levõ komplexek formájában. Ezt úgy érjük el, hogy a fématomok vagy fémionok ligandumokkal körülvéve fejtik ki hatásukat. Míg a heterogén fém-katalizátorok esetében a katalitikus aktivitás a fém felületének kitüntetett pontjaihoz (aktív helyeihez) köthetõ, addig a homogén katalizátorok esetében -legalábbis potenciálisan -minden fématom katalitikusan aktív centrumként jelentkezik (2. Ábra). Ábra

show abstract

Application of γ‐Valerolactone as an Alternative Biomass‐Based Medium for Aminocarbonylation Reactions

et al. 2016

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

γ‐Valerolactone (GVL) was proposed as a renewable, nontoxic reaction medium with negligible vapor pressure for homogeneous Pd‐catalyzed aminocarbonylation reactions. Iodobenzene as a model substrate and its 4‐substituted derivatives were converted to the corresponding 2‐ketocarboxamides with high conversions and chemoselectivities in γ‐valerolactone. The effect of carbon monoxide pressure and reaction temperature on the conversion and selectivities were studied in the range 1–50 bar and 25–100 °C, respectively. The highest conversion and selectivity was achieved at 25 bar and 50 °C for iodobenzene in GVL for 24 h.

show abstract

A systematic approach to the synthesis of androstane-based 3,17-dicarboxamides (homo- and mixed dicarboxamides) via palladium-catalyzed aminocarbonylation

Cited by 8 publications

References 14 publications

Palladium-catalyzed diaminocarbonylation: synthesis of androstene dimers containing 3,3′- or 17,17′-dicarboxamide spacers

Palladium-catalyzed diaminocarbonylation: synthesis of androstene dimers containing 3,3′- or 17,17′-dicarboxamide spacers

Modellvegyületektől a gyakorlati fontosságú származékokig: barangolásaim a szervetlen és szerves kémia határterületein

Application of γ‐Valerolactone as an Alternative Biomass‐Based Medium for Aminocarbonylation Reactions

Contact Info

Product

Resources

About