A quimiluminescência como ferramenta analítica: do mecanismo a aplicações da reação do luminol em métodos cinéticos de análise

Abstract

Recebido em 18/4/01; aceito em 12/4/02 CHEMILUMINESCENCE AS AN ANALYTICAL TOOL: FROM THE MECHANISM TO APPLICATIONS OF THE REACTION OF LUMINOL IN KINETIC BASED METHODS. Relevant aspects of proposed mechanisms of the chemiluminescent reaction of luminol are presented and commented to emphasize its perspectives for kinetic analysis. A careful search for analytical applications of this reaction is discussed in order to point out new trends of the studies. Kinetic analysis using the luminol reaction is proposed to be a very attractive due to the good performance of the reaction in analytical applications and the positive characteristics of kinetic analysis, such as low cost and sensibility. It is pointed out that kinetic analysis using the chemiluminescent reaction of luminol should be encouraged.Keywords: luminol; chemiluminescence; kinetic analysis. QUIMILUMINESCÊNCIA Breve históricoDesde a antiguidade, fenômenos de emissão de luz, como a quimiluminescência, eram descritos, mas, por muito tempo foram associados a mitos ou fantasmas. Em 1669, o médico H. Brandt, a partir da destilação exaustiva de uréia, produziu fósforo que, devido a sua oxidação pelo O 2 do ar, produzia quimiluminescência 1 . O primeiro composto orgânico sintético luminescente descrito foi a lofina, 2,4,5-trifenilimidazol, obtida em 1887 por Radiziszewski 2 . A partir destes resultados, em 1888, Wiedemann conseguiu distinguir a quimiluminescência da incandescência, definindo-a como a emissão de luz que ocorre junto a processos químicos 3 . Desde esta épo-ca, as reações quimiluminescentes têm sido objeto de estudos para elucidação dos mecanismos envolvidos e da atuação de outras espé-cies que afetam a quimiluminescência. Além destes compostos exemplificados, outras substâncias como luminol, lucigenina, isoluminol, etanodioato de bis(2,4,6-triclorofenila), pirogalol e a luciferina também participam como substratos de reações quimiluminescentes e suas fórmulas são apresentadas na Figura 1 4, 5 . QUIMILUMINESCÊNCIA E QUÍMICA ANALÍTICAA precisão e a sensibilidade das análises estão fortemente relacionadas com a técnica de medida e o sistema reacional empregados. Há grandes esforços em otimizar sistemas convencionais e encontrar novos sistemas, visando atender às novas e crescentes necessidades do mercado. Neste contexto, a quimiluminescência destaca-se por apresentar características de grande aplicabilidade analítica.Quimiluminescência é a produção de radiação luminosa eletromagnética (inclusive ultravioleta ou infravermelho) por uma reação química. Quando esta radiação é emitida a partir de um sistema quí-mico presente num organismo ou dele derivado, acaba sendo conhecida como bioluminescência 4 . O processo químico da quimiluminescência envolve a absorção, pelos reagentes, de energia suficiente para geração de um complexo ativado, o qual se transforma em um produto eletronicamente excitado 6 . Se esta espécie excitada for emissiva, produz a radiação diretamente, caso contrário, pode ocorrer a transferência de energia do estado excitado formado para u...

Identificação e tipagem de sangue humano em amostras forenses por Enzima I

“…O teste com luminol apresenta algumas desvantagens, tais como, necessidade de utilização de um catalisador, existência de interferências de fundo na emissão da luz, reação lenta e dependente do pH (FERREIRA;ROSSI, 2002).…”

Lavagem de Tecido com Manchas de Sangue em uma Máquina Lavadora de Roupas e a Quimiluminescência do Bluestar®

“…O átomo de ferro, presente na hemoglobina, age como o catalisador que desencadeia a reação quimiluminescente característica do produto 6,7 .…”

Determinação da capacidade antirradicalar de produtos naturais utilizando-se a quimiluminescência do luminol e ensaios fotométricos com radicais estáveis

“…26 Outro tipo comum de aplicação da quimiluminescência do luminol é na determinação de metais de transição, uma vez que esses cátions apresentam efeitos catalíticos ou inibidores (caso de algumas misturas dessas espécies) na reação de oxidação do luminol. 27 A determinação do potencial antirradicalar através dessa reação também é possível, uma vez que há supressão da emissão devido ao consumo dos radicais envolvidos na reação. 28 Apesar da intensa aplicação analítica, o mecanismo da oxidação do luminol…”