A possible way to control the course of hydride transfer in allylation of norbornadiene in the presence of palladium phosphine catalysts

Palladium-catalyzed allylation of norbornadiene: Experimental and quantum chemical research

“…Такие комплексы относительно устойчивы, их строение изучено методом рентгеноструктурного анализа 2 По аналогии с никелевыми системами предполагалось, что при помощи варьирования соотношения фосфин/палладий можно добиться большей селективности в образовании продуктов 1-3. В ходе исследований установлено, что варьирование количества фосфинового лиганда практически не влияет на соотношение между продуктами 1-3, однако в случае проведения реакции в ацетонитриле и использовании АФ в качестве аллилирующего агента с ростом количества фосфинового лиганда изменяется направление процесса в сторону увеличения суммы продуктов окислительного аллилирования и снижения соединения 4 [25].…”

“…В ряде случаев в системе наблюдается накопление небольшого количества продуктов двойного аллилирования, гидрирования и гидроформилирования, образование которых было описано ранее в наших работах [21, 25,30,35,36].…”

“…Следовательно, прямой корреляции между соотношением фосфинов и селективностью образования продуктов аллилирования наблюдаться не будет. Это объясняет более слабое влияние мольного соотношения P/Pd на селективность реакции по сравнению с Ni-содержащей каталитической системой[25].В заключительной части приведем результаты теоретического моделирования энантиоселективной чувствительности аллилирования НБД. Каждый из продуктов 1-4 обладает энантиомерами в виду наличия хиральных центров.…”

Alkyl Formates as Transfer Hydroalkylation Reagents and Their Use in the Catalytic Conversion of Imines to Alkylamines**

“…Such a reactivity was observed by Flid and co-workers on the specific example of norbornadiene and allyl formate, where the hydroallylated product was detected among other products. [17] The transfer hydroalkylation of imines was hence targeted, under transitionmetal catalysis.…”