A Phosphorus-31 Nuclear Magnetic Resonance Study of Tertiary Phosphine Derivatives of Group Vi Metal Carbonyls. Iv. Substituted Triarylphosphines

Zur Ableitung von Informationen über die Ligandeneigenschaften der Phosphane MenP(CF3)3−n (n = 0–3; Me = CH3) werden die bei der Synthese der BX3‐Addukte (X = H, Hal, Me) und der Komplexe M(CO)5L bzw. M(CO)4L2 gewonnenen Erkenntnisse und spektroskopischen Daten (IR, NMR) kritisch ausgewertet und mit den Bindungsmodellen von DOBSON u. Mitarb. [9] sowie BARBEAU u. Mitarb. [10] verglichen. Die Ergebnisse stützen die Beschreibung der MP‐Bindung als Kombination aus σ‐Donor‐ und π‐Akzeptoranteil.

Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XIX. Koordinationsfähigkeit von Liganden des Typs Me_nP(CF₃)_3−n (n = 0–3)

Apel¹,

Grobe²

1979

Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XXVIII. Koordinatives Verhalten von Organoelement‐Element‐Liganden R₂EE′R und R₂EER′₂(R,R′  CH₃, CF₃; E  P, As; E′  S, Se, Te)

Grobe

Van

1984

Die Koordinationsfähigkeit von Organoelement‐Element‐Verbindungen des Types R2EE′R und R2EER′2 (R, R′  CH3, CF3; E  P, As; E′  S, Se, Te) in Carbonylen der VI B‐Metalle wird zusammenfassend diskutiert. Die Ergebnisse IR‐ und NMR (1H, 19F, 31P, 13C)‐spektroskopischer Untersuchungen von fünfzig M(CO)5L‐Komplexen (M  Cr, Mo, W) stützen das σ‐Donor/π‐Akzeptor‐Bindungsmodell für die ME‐Verknüpfung. Sterische Einflüsse spielen in dieser Verbindungsreihe nur eine untergeordnete Rolle. Das Verhältnis aus σ‐Donor‐ und π‐Akzeptorstärke nimmt in der Reihe EMe3 > Me2EE(CF3)2, Me2EE′CF3 > (CF3)2EE′Me > E(CF3)3 ab.

Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XL. Chrom‐ und Wolframpentacarbonylkomplexe von Bis(trifluormethyl)phosphanen des Typs (F₃C)₂PX′ (X′ = H, F, Cl, Br, I, NEt₂)

Grobe¹,

Van²,

Meyring³

1990

Die Komplexe M(CO)5P(CF3)2X′ (M = Cr, W; X′ = H, F, Cl, Br, I) entstehen in präparativen Mengen (Ausbeuten zwischen 15 und 42%) bei der Umsetzung der Liganden (F3C)2PX′ mit den photochemisch aus M(CO)6 in Methylenchlorid erzeugten Addukten „M(CO)5CH2Cl2”︁. Die entsprechenden Derivate des Aminophosphans Et2NP(CF3)2 sind bei Verwendung der THF‐Komplexe M(CO)5THF in guten Ausbeuten (60–75%) zugänglich. Die spektroskopischen Daten (MS, IR, NMR) der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Die CO‐Valenzfrequenzen v(CO) und die Koordinationsverschiebungen Δδ dokumentieren die hohe π‐Acidität der Liganden (F3C)2PX′.