A novel photocatalytic asymmetric synthesis of (R)-(+)-1,1′-bi-2-naphthol derivatives by oxidative coupling of 3-substituted-2-naphthol with Δ-[Ru(menbpy)₃]²⁺[menbpy = 4,4′-di(1R,2S,5R)-(–)-menthoxycarbonyl-2,2′-bipyridine], which posseses molecular helicity

Preparation and catalytic applications of partially fluorinated binaphthol ligands

“…Since only one of the naphthyl moieties in 3 is fluorinated, we opted to try the oxidative coupling between 16 and 2-naphthol. Oxidative coupling of 2-naphthols can be promoted by several metal catalysts such as complexes of ruthenium [16], titanium [17], vanadium [18], manganese [19], copper [20], and iron [21]. Unfortunately, the widely used FeCl 3 -catalyzed reaction cannot be used in our case because the fluorinated 2-naphthol 16 reacts with FeCl 3 to give chlorinated product 17 (Scheme 4) [9].…”

Synthesis of axially chiral biaryl compounds by asymmetric catalytic reactions with transition metals

“…After the early attempts of naphthol enantioselective oxidative coupling with Co(acac) 3 in the presence of chiral Ru(II) complexes as photosensitizers [173] or by electrocatalytic coupling on a TEMPO-modified graphite felt electrode [174], the first successful use of complexes with metals other than copper in this reaction was described by Katsuki and coworkers using a chiral ruthenium salen complex (95) (Scheme 6.11) [175]. Good yields (up to 93%) and enantioselectivities (up to 69% ee) of various disubstituted 1,1'-bis-2,2'-binaphthols were obtained.…”

Enantioselektive Katalyse photochemischer Reaktionen

“…[56] 2014 folgten die leicht modifizierte LewisSäure 39 b [57] sowie im selben Jahr die chirale Brønsted-Säure 40 [58] durch die Gruppe von Sibi und Sivaguru (Abbildung 8). [63] demnach neben der Bindung des Carbonyl-Sauerstoffatoms an das Lewis- [68] kommt dem chiralen Komplex [69] 49 besondere Bedeutung zu. Mit ihm gelang nicht nur eine enantioselektive Reduktion von Co(acac) 3 in das entsprechende D-Enantiomer (bis zu 94 % ee), [70] sondern auch eine oxidative Dimerisierung von 2-Naphthol unter C-C-Verknüpfung (Schema 14 …”

“…[89] Mechanistisch (68) in enantioselektiven a-Alkylierungen über-nehmen kçnnen. [92] In neueren Arbeiten haben Melchiorre und Mitarbeiter gezeigt, dass in vielen Fällen für die a-Alkylierung von Aldehyden [77] und Ketonen [93] kein zweiter Katalysator bençtigt wird.…”

“…[95] Im Sinne einer dualen Katalyse wurde dabei [Ru(bpy) 3 ]Cl 2 (68) verwendet, um wie in Schema 18 beschrieben ein Radikal zu erzeugen, das dann an das aus dem Keton und dem chiralen Amin gebildeten Enamin angreift. Es wird angenommen, dass das Ammoniumion das a-Acylradikal über eine Wasserstoffbrücke an das Enamin heranführt.…”