An efficient method for the construction of C(sp 2 )-S bond has been developed. The stable N-heterocyclic carbene 1,3-bis(2,6-dissopropylphenyl)-imidazole-2-ylidene can activate the C -Si bond of pentafluorophenyl trimethylsilicon effectively to initiate the nucleophilic substitution reaction with thiosulfonic ester, producing pentafluorophenyl sulfide products in 34%~98% yields. Keywords N-heterocyclic carbene; C-S bond; pentafluorophenyl sulfide 碳-硫(C-S)键广泛存在于天然产物、生物活性化 合物、药物以及功能材料中, 因此 C-S 键的构建一直 是有机合成领域中的研究热点 [1] . 在过去几十年中, 过 渡金属催化的交叉偶联反应、插入反应、硫代羰基化、 亲核加成反应等已经被广泛地用于 C-S 键的构建 [2] . 另外, 多氟芳烃很多为重要的结构单元, 广泛存在于药 物分子和聚合物中, 因此合成五氟芳基硫醚化合物在有 机化学中具有重要意义 [3] . 在过去的几十年里, 化学家 发展了几种合成五氟苯基硫醚化合物的方法. Kita 课题 组 [4] 在 2001 年通过 TMSOTf 催化富电子芳烃与醌单-O,S-缩醛的亚磺酰化和亲核加成反应获得了五氟苯基 硫醚化合物, 但该反应需要在低温条件下进行(Scheme 1a). Shi 课题组 [5] 用 Cu(I)催化五氟苯与二芳基二硫醚发 生交叉偶联反应(Scheme 1b), 得到相应的五氟苯基硫 醚, Peng 课题组 [6] 用 Ni(0)催化硫醇和芳基碘化物分子间 交叉偶联反应快速地合成了多种五氟苯基硫醚(Scheme 1b), Sakai 课题组 [7] 用 Pd(II)/Cu(II)催化二芳基二硫醚与 芳烃的交叉偶联反应(Scheme 1b), 得到五氟苯基硫醚 化合物. 此外, Shibata 课题组 [8] 通过活化的 α-亚甲基酮、 环状 1,3-二酮、 内酰胺和内酯与 C 6 F 5 -DAST 的脱酰基五 氟苯基硫化反应(Scheme 1b), 得到五氟苯基环硫醚衍 生物. 然而这些方法一般都需要过渡金属催化剂催化, 有的还需要高温等较为苛刻的反应条件. 我们课题组 [9] 前期利用膦腈碱 t-Bu-P 4 作为强有机 Lewis 碱催化剂, 实 现了有机小分子催化下五氟苯基硅试剂与硫代磺酸酯 的亲核取代反应(Scheme 1c), 制备了多种五氟苯基硫醚 化合物, 但膦腈碱催化剂价格非常昂贵, 在实验室制备 困难, 且该催化剂对水和空气高度敏感, 实验操作需要 极其严苛的无水无氧条件. 因此, 该方法的实际应用受 到了一定的限制. 鉴于 C-S 键构筑和五氟芳基硫醚化 合物的重要性, 发展高效、廉价且易于操作的催化合成 方法来制备五氟芳基硫醚化合物仍具有重要意义.氮杂环卡宾(NHCs)作为一种重要的小分子有机催 化剂, 在有机合成中具有广泛的应用 [10] . 该催化剂可以