Recebido em 14/3/01; aceito em 20/6/01 PHOTOCHEMISTRY OF FLUORINATED CHALCONES IN THE SOLID STATE. Chalcone and its fluorinated derivatives were synthesized and photolyzed in the solid state. UV irradiation of chalcone and its monosubstituted fluorine derivatives (3-and 4-fluorchalcone) resulted in a mixture of anti-head-head (g-truxinic), sin-head-tail (a-truxilic) and anti-head-tail (e-truxilic) dimers. On the other hand, upon irradiation of 3,4-and 3,5-difluorchalcone a stereoselective formation of the a-truxilic photodimer was observed, whereas for 2-substituted chalcones (2,3-difluorchalcone, 2,5-difluorchalcone, 2,6-difluorchalcone and 2,3,4-trifluorchalcone) the b-truxilic dimer was stereoselectively obtained. 2',3',4',5',6'-pentafluorchalcone was the less reactive of all chalcones studied and at least one of the possible photodimers, i.e the anti-head-head isomer, was identified. Irradiation of polyfluorinated chalcones such as 2, 3,5,6-tetrafluor-, 2,3,4,5,6-pentafluor-, and 2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-decafluorchalcone led only to polymerization and/or decomposition products.Keywords: chalcone; photodimerization; solid state.
INTRODUÇÃOAs fotorreações no estado cristalino têm sido estudadas desde o final do século XIX e vários trabalhos de revisão podem ser encontrados sobre o assunto 1,2 . Os trabalhos pioneiros nessa área tiveram início com Liebermann, em 1889, que estudou a dimerização de olefinas no estado cristalino 3,4 . Durante a primeira parte do século XX, vários pesquisadores iniciaram a sistematização dos resultados da dimerização no estado cristalino a partir do estudo da fotoquímica de ácido cinâmico e derivados. Somente após os anos 60, com o aparecimento de técnicas de difração de raios-X, foi possível a Schmidt e colaboradores avançarem no entendimento dos processos de fotodimerização no estado cristalino, para os quais foram estabelcidas regras importantes, denominadas de regras topológicas [5][6][7][8] . De acordo com os princípios topoquímicos, as reações no estado sólido se processam com um mínimo de movimento atômico, o que implica que só serão esperadas reações de dimerização em compostos apresentando ligações olefínicas se as ligações duplas estiverem paralelas e orientadas de forma correta sob o ponto de vista estereoquímico.Algumas reações no estado sólido aparentemente não seguem as regras topológicas e procedem ou através de defeitos ou em superfí-cies ou sítios onde o empacotamento cristalino é desordenado [9][10][11] . Mais recentemente, e visando um melhor entendimento das fotorreações no estado cristalino, foi introduzido o conceito de cavidade reacional 12 , que representa qualitativamente o espaço ocupado pelo reagente. Assim, os movimentos atômicos que se seguem durante uma determinada reação exercem pressão sobre as paredes da cavidade, a qual torna-se distorcida, limitando tanto os movimentos de deslocamento molecular quanto as mudanças conformacionais que são permitidas durante a reação 12 . A nível molecular, tem sido mostrado que as reações no estado sólido somente p...