A Comparative Kinetic Study on the Efficacious Permanganate Oxidation of Fluorenes in Perchloric and Sulfuric Acid Media

Abstract

Oxidation kinetics of fluorene (Fl) and its halogenated derivatives, namely, 2,7-dichlorofluorene (Fl-Cl), 2,7-dibromofluorene (Fl-Br) and 2,7-diiodofluorene (Fl-I), by permanganate ion in both perchloric and sulfuric acid media have been investigated using conventional spectrophotometric technique. In both acidic media, the reactions manifested first order kineticsin [permanganate] and less than unit order each in [reductants] and [acid]. Increasing ionic strength had no effect on the oxidation rates. Oxidation rates of fluorenes in perchloric acid were higher than those in sulfuric acid and the order of the oxidation rates was: Fl > Fl-I > Fl-Br > Fl-Cl. Final oxidation products were identified by GC/MS and FT-IR analyses in all cases as 9H-fluorenone derivatives. Reaction constants as well as activation parameters of the second order rate constants were also evaluated.

On the limiting stage of oxidation of alkylarenes by potassium permanganate

“…+ можна розглядати як продукти поступового протонування перманганат-іона, то, за обчисленою зміною ентальпії, в кожному з механізмів реакції можна заключити, що протонування сприяє оксидації алкіларена, яка відбувається за механізмами відриву Н-атома, електрона, гідрид-іона та інсерції О-атома. Це свідчить про збільшення реакційної здатності молекулярної частинки-окисника завдяки протонуванню і відповідає експериментально встановленому суттєвому впливу кислотності середовища на швидкість реакцій перманганату по зв'язках С-Н [10,25,26,27,28,29,30,31]. Варто зазначити, що отримані у цій праці дані добре пояснюють такий суттєвий вплив кислотності на окиснення перманганатом органічних речовин.…”