A CAD study of isobaric (CH₃)₃SiArH⁺ ions (ArH = benzene, toluene) formed by association and protonation

Abstract

. Collision-assisted dissociation has been used to compare the ions formed by (a) the addition of trirnethylsilylium ((CH,),Si+) to benzene and toluene, and (b) the protonation of trirnethylsilyl-substituted aromatics. The spectra of the isobaric ions are essentially identical at both high (8 keV) and low (<I5 eV) collision energies. Proton transfer to trirnethylarnine is observed for all ions at centre of mass collision energies below 1.5 eV. The results show that the decomposing and reacting structures are the same for all these isobaric ions, whether formed by protonation or by addition of trimethylsilyliurn to aromatic, but they do not definitively resolve the question of the structure of their ground state, i.e., whether (CH3),Si is IT or u bonded.XIAOPING LI et JOHN A . STONE. Can. J. Chern. 70, 2070Chern. 70, (1992. On a utilisk une dissociation assistke par collision pour cornparer les ions qui se forrnent par (a) l'addition du trirnCthylsilyliurn ((cH,),Si+) au benzkne et au tolukne et (b) la protonation de produits arornatiques substitutes par des groupes trirnCthylsilyles. Les spectres des ions isobares sont pratiquernent identiques aux Cnergies de collision tant klevkes (8 keV) que basses (<15 eV). On a observk un transfert de proton vers la trimkthylamine pour tous les ions au centre d'knergies de collision de rnasse infkrieures a 1,5 eV. Les rksultats rnontrent que les structures qui rCagissent et qui se dkcomposent sont les m&rnes pour tous ces ions isobares, qu'ils se forment par protonation ou par addition de trimkthylsilylium a un produit arornatique; toutefois, ils ne permettent pas de rCsoudre d'une fa~on dkfinitive la question de la structure de leur &tat fondarnental, a savoir si le (CH,),Si est liC par des Clectrons 6 ou IT.[Traduit par L a rCdaction]