Untitled

Jones

2001

Self Cite

Inhaltsu È bersicht. Benzol-1,2-di(sulfonyl)amin (1; HZ), seit 1921 bekannt, ist eine sehr starke NH-Sa È ure und reagiert mit CsCl in wa È ûriger Lo È sung glatt zu kristallinem CsZ (3). Die Kristallstrukturen beider Verbindungen wurden durch Ro È ntgenbeugung bei ±100°C ermittelt (1: monoklin, Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4; 3: orthorhombisch, Cmcm, Z = 4). In 1 besitzt der fu È nfgliedrige 1,3,2-Dithiazolring eine Briefumschlag-Konformation, in welcher das N-Atom 29,4(2) pm von der mittleren (S±C±C±S)-Ebene entfernt ist [S±N 167,06(15) und 167,53(15) pm, S±N±S 114,57(8)°]. Im Kristall finden sich die HZ-Moleku È le u È ber eine konventionelle Wasserstoffbru È cke N±H´´´O zu Ketten verknu È pft und daru È ber hinaus von vier schwachen (C±H´´´O)-Bru È cken zu einem dreidimensionalen Netzwerk assoziiert. Im Schichtgitter des Salzes 3 tritt das konjugierte Z 7 -Ion infolge kristallographischer C 2v -Symmetrie mit einem ideal planaren bicyclischen Geru È st in Erscheinung [S±N 158,29(15) pm, S±N±S 116,53(17)°]. Jedes der fu È nf elektronegativen Atome verbru È ckt zwei Kationen; Cs + erreicht die Koordinationszahl 10 durch Wechselwirkungen mit zwei (O,N,O)-chelatisierenden und vier j 1 O-koordinierenden Liganden. Die Cs±O/NBindungen erzeugen eine polare [CsN(SO 2 ) 2 ] ¥ -Lamelle, aus deren Oberfla È chen parallele Benzoringe senkrecht herausragen und die anorganische Schicht lipophil umhu È llen. Gegenu È ber lamellaren Metall-di(arensulfonyl)amiden zeichnet sich die vorliegende Struktur durch tiefe gegenseitige Verzahnung der aromatischen Ringe im Zwischenschichtbereich aus.Metal Salts of Benzene-1,2-di(sulfonyl)amine. 3. Crystal Structures of the Free Protonated Ligand HN(SO 2 ) 2 C 6 H 4 (= HZ) and the Lamellar Cesium Salt CsZ Abstract. Benzene-1,2-di(sulfonyl)amine (1; HZ), known since 1921, is a very strong NH acid and readily reacts with aqueous CsCl to form crystalline CsZ (3). For both compounds, crystal structures were determined by X-ray diffraction at ±100°C (1: monoclinic, space group P2 1 /n, Z = 4; 3: orthorhombic, Cmcm, Z = 4). In 1, the five-membered 1,3,2-dithiazole heterocycle possesses an envelope conformation, the N atom lying 29.4(2) pm outside the mean plane of the S±C±C±S moiety [S±N 167.06(15) and 167.53(15) pm, S±N±S 114.57(8)°]. In the crystal, HZ molecules are linked into chains by a conventional N±H´´´O hydrogen bond and further associated via four weak C±H´´´O bonds to form a three-dimensional network. The conjugate Z 7 ion in the layered structure of the salt 3 displays crystallographic C 2v symmetry, leading to an ideally planar bicyclic framework [S±N 158.29(15) pm, S±N±S 116.53(17)°]. Each of the five electronegative atoms bridges two cations, Cs + attaining a tenfold coordination by forming bonds to two (O,N,O)-chelating and four j 1 O-monodentate ligands. The Cs±O/N interactions create a polar [CsN(SO 2 ) 2 ] ¥ lamella, which is lipophilically wrapped by parallel benzo rings protruding perpendicularly from its surfaces. In contrast to the previously reported lamellar metal di(aren...

Section: Kristallstrukturunclassified

See 1 more Smart Citation

Kristallstrukturen des freien protonierten Liganden HN(SO2)2C6H4 (= HZ) und des lamellaren Caesiumsalzes CsZ

Jones

2001

Self Cite

“…The contiguous benzo rings of adjacent layers are markedly interlocked. [6], ließ sich in Ermangelung geeigneter Kristalle keine Röntgenstrukturbestim-mung verwirklichen.…”

Section: Introductionunclassified

“…3 Kristallpackung von BaZ 2 ·2 H 2 O mit Blick in z-Richtung(ohne H-Atome; Ursprung links oben hinten, y-Achse horizontal).Tabelle 3 Wasserstoffbrücken im Kristall von BaZ 2 ·2 H 2 O (Angaben in pm oder°, CϪH-Bindungslänge auf 108 pm normalisiert) Symmetrieoperatoren (Notation an Tab. 2 angepaßt): (D) Ϫx ϩ 1, Ϫy ϩ 1, Ϫz; (F) Ϫx ϩ 1, y Ϫ 1, Ϫz ϩ 0,5; (G) Ϫx ϩ 0,5, Ϫy ϩ 1,5, Ϫ z ϩ 1.Netzwerk (M ϭ NH 4 ) zugrundeliegen[10]. Die Analogie betrifft nicht allein die Schicht-Repetierabstände (1120/ 1160/1145/1145 pm für M ϭ Ba/Rb/K/NH 4 , Variation konsistent mit den effektiven Ionendurchmessern[11]), sondern vor allem die spezielle Art der interlamellaren BenzoringVerzahnung, wobei Paare von Ringstapeln so tief in große Mulden der Nachbarschicht eindringen, daß kurze Kontakte C ar ϪH···OϭS mit Wasserstoffbrückencharakter zustande kommen.…”

unclassified

Metallsalze des Benzol-1, 2-di(sulfonyl)amins. 9 [1, 2] Der Bariumkomplex [Ba{C6H4(SO2)2N}2(H2O)22: Ein säulenförmiges Koordinationspolymer mit lamellarer Kristallpackung

Henschel

et al. 2002

Self Cite

Der Komplex [[Ba{C6H4(SO2)2N}2(H2O)22] wurde aus ortho‐Benzoldisulfonimid und Ba(OH)2 in wäßriger Lösung erhalten und durch Tieftemperatur‐Röntgenbeugung charakterisiert (monoklin, Raumgruppe C2/c, Z = 4, Ba2+ auf einer kristallographischen zweizähligen Drehachse). Das Kation erreicht die Koordinationszahl 10 durch Wechselwirkungen mit zwei Wassermolekülen, vier κ1O‐bindenden Anionen und zwei (O, N)‐chelatisierenden Anionen. Die Kation‐Anion‐Bindungen erzeugen säulenförmige Stränge parallel zur z‐Achse, aus denen Doppelstapel von Benzoringen in ±x‐Richtung sowie Wassermoleküle und nichtkoordinierende Sulfonylsauerstoffatome in ±y‐Richtung herausragen. Zwischen Strängen, die der y‐Translation unterliegen, besteht eine Verknüpfung über Wasserstoffbrücken der Art O(W)—H···O=S, so daß lamellare Schichten vom Sandwich‐Typ resultieren. Die zu Nachbarschichten gehörenden Benzoringe zeigen eine deutliche gegenseitige Verzahnung.

Grenzen für die Bildung lamellarer Metall-di(arensulfonyl)amide: Drei Lithium-Komplexe und ein Cadmium-Komplex

Jones

2001

Self Cite

Inhaltsu È bersicht. Aus Tieftemperatur-Ro È ntgenstrukturbestimmungen geht hervor, daû die neuen Verbindungen LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´2 H 2 O mit X = COOH (1) oder COOMe (2), LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-CONH 2 ) 2´4 H 2 O (3) und Cd[N-(SO 2 C 6 H 4 -4-COOH) 2 ] 2´8 H 2 O (4) in der triklinen Raumgruppe P1 kristallisieren (1±3: Z' = 1; 4: Z' = 1/2, Cd 2+ auf einem Inversionszentrum) und nahezu ideal gefaltete Anionen mit Pseudospiegelsymmetrie aufweisen. In der Reihe 1±3 wird die verzerrt tetraedrische Koordination der Lithiumionen aufgebaut von zwei O=S-Gruppen aus verschiedenen Anionen und zwei Wassermoleku È len, von zwei O=S-Gruppen eines chelatisierenden Anions und zwei Wassermoleku È len oder von einer O=C-Gruppe und drei Wasserliganden. In 4 liegt das Kation vollsta Èndig hydratisiert als oktaedrischer [Cd(H 2 O) 6 ] 2+ -Komplex vor. Bei 3 und 4 wurden die Strukturverfeinerungen durch Lageunordnung der nichtkoordinierenden N(SO 2 ) 2 -Gruppen beeintra È chtigt. Die Verbindungen 1 und 4 erga È nzen eine zuvor beschriebene Reihe lamellarer Metall-di(arensulfonyl)amide, in welchen die anorganische Komponente aus Kationen, N(SO 2 ) 2 -Gruppen und Wassermoleku È len besteht und die a Èuûeren Schichtregionen von den in 4-Stellung substituierten Phenylringen gebildet werden. In diesen beiden Kristallpackungen steht die Assoziation paralleler Schichten u È ber erscho È pfend geknu È pfte Wasserstoffbru È cken zwischen Carboxylgruppen im Vordergrund, und es erscheint plausibel, daû die labilen anorganischen Netzwerke aus Li±O-Bindungen und H-Bru È cken (1) oder ausschlieûlich H-Bru È cken (4) in erster Linie von den starken (COOH) 2 -Ringmotiven in den Zwischenschicht-Bereichen stabilisiert werden. Dafu È r spricht insbesondere der Zusammenbruch des Lamellen-Bauprinzips in den Strukturen 2 und 3, wo die Carboxylgruppen durch Methoxycarbonyl-oder Carbamoylfunktionen ersetzt und die anorganischen Komponenten in parallele Kana Èle innerhalb der AnionTeilgitter eingelagert sind. Structures of Ionic Di(arenesulfonyl)amides. 6. Limits to the Formation of Lamellar Metal Di(arenesulfonyl)amides: Three Lithium Complexes and One Cadmium ComplexAbstract. According to low-temperature X-ray studies, the new compounds LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´2 H 2 O, where X = COOH (1) or COOMe (2), LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-CONH 2 ) 24 H 2 O (3), and Cd[N(SO 2 C 6 H 4 -4-COOH) 2 ] 2´8 H 2 O (4) crystallize in the triclinic space group P1 (1±3: Z' = 1; 4: Z' = 1/2, Cd 2+ on an inversion centre) and display almost perfectly folded anions approximating to mirror symmetry. The lithium ions in 1±3 have distorted tetrahedral environments respectively set up by two O=S groups drawn from different anions and two water molecules, two O=S groups of a chelating anion and two water molecules, or one O=C group and three water ligands, whereas the cation of 4 is fully hydrated to form an octahedral [Cd(H 2 O) 6 ] 2+ complex. The structure refinements for 3 and 4 were marred by positional disorder of the non-coordinating N(SO 2 ) 2 moieties. Compounds 1 and 4 extend a pr...