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Desymmetrization of meso-Bicyclic Hydrazines: An Efficient Strategy towards the Synthesis of Functionalized Cyclopentenes

“…The authors observed the formation of a very small amount of side product 8, which was formed by nitrogen-nitrogen bond cleavage (Scheme 2). 9 In the case of electron-deficient aryl halides, the amount of side product was found to increase.…”

Ligand Control in Enantioselective Desymmetrization of Bicyclic Hydrazines: Rhodium(I)‐Catalyzed Ring‐Opening versus Hydroarylation

“…[9] Similarly, Kauffman showed that a palladium-catalyzed coupling of aryl iodides and 1 was possible, yielding mixtures of 2 and 3. [10] To the best of our knowledge, an enantioselective route to 3 has not been reported.…”

Zweistufige, stereoselektive Hydrazidoarylierung von 1,3-Cyclopentadien

“…Da wir sowohl an der Hydroarylierung bicyclischer Alkene selbst wie an dem anschlie˚enden Einsatz dieser Produkte zur stereoselektiven Synthese substituierter Cyclopentanderivate interessiert sind, haben wir die Hydroarylierung mit nachfolgender reduktiver Spaltung der gut zug‰nglichen [5] 2,3-Diazabicyclo[2.2.1]heptene 3 untersucht, [6] bei denen die N-N- [7] oder C-N-Bindung [8] eine Sollbruchstelle darstellt.K¸rzlich haben wir¸ber die erste Palladium-katalysierte Hydroarylierung von 4, eines N,N'-Diethoxycarbonyl-substituierten Derivats von 3, unter Verwendung von Triethylamin als Base berichtet. Das gilt in besonderem Ma˚e f¸r die Hydroarylierung der 7aza-und oxabicyclischen Alkene 2 [2b±d, 3c] (Schema 1), da diese Syntheseroute auch in der asymmetrischen Variante schnell zu dem biologisch hochaktiven Alkaloid Epibatidin [4] und seinen Analoga f¸hrt.…”

“…

Die erste Palladium-katalysierte Hydrophenylierung von Norbornen 1 wurde von Larock et al [1] 1989 publiziert; seitdem hat das gro˚e synthetische Potenzial der Hydroarylierung [2] und insbesondere ihrer asymmetrischen Variante [3] mit bicyclischen Alkenen zum einstufigen Aufbau von drei Asymmetriezentren eine Reihe von Folgearbeiten induziert. [6] Die anschlie˚ende selektive N-N-Spaltung erˆffnet einen hochstereoselektiven Weg zu trans-4-Aryl-cis-1,3-diaminocyclopentanen 6 (Schema 2).Dieses Ergebnis veranlasste uns, die Hydroarylierung der sterisch st‰rker gehinderten und starreren tri-bzw. Da wir sowohl an der Hydroarylierung bicyclischer Alkene selbst wie an dem anschlie˚enden Einsatz dieser Produkte zur stereoselektiven Synthese substituierter Cyclopentanderivate interessiert sind, haben wir die Hydroarylierung mit nachfolgender reduktiver Spaltung der gut zug‰nglichen [5] 2,3-Diazabicyclo[2.2.1]heptene 3 untersucht, [6] bei denen die N-N- [7] oder C-N-Bindung [8] eine Sollbruchstelle darstellt.

K¸rzlich haben wir¸ber die erste Palladium-katalysierte Hydroarylierung von 4, eines N,N'-Diethoxycarbonyl-substituierten Derivats von 3, unter Verwendung von Triethylamin als Base berichtet.

…”

“…[6] Die anschlie˚ende selektive N-N-Spaltung erˆffnet einen hochstereoselektiven Weg zu trans-4-Aryl-cis-1,3-diaminocyclopentanen 6 (Schema 2). [6] Die anschlie˚ende selektive N-N-Spaltung erˆffnet einen hochstereoselektiven Weg zu trans-4-Aryl-cis-1,3-diaminocyclopentanen 6 (Schema 2).…”