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Abstract

RESUMENEn este trabajo se analizan las pautas generales de especiación de las Tierras Raras (TR) en aguas ácidas mediante la utilización de muestras procedentes de cuatro sistemas naturales distintos (en Brasil, España, Canadá y USA). Los caracteres geoquímicos del conjunto de muestras seleccionado permiten considerar variaciones de pH de 3,3 a 5,2, un rango relativamente amplio de concentraciones de SO=4' P--y P03-4 y diferencias en los contenidos de TR de hasta cuatro órdenes de magnitud. Las pautas de distribución de TR normalizadas frente a NASC en casi todas las aguas estudiadas muestran un marcado enriquecimiento en las Tierras Raras Intermedias (TRI).Los cálculos de especiación realizados con el código PHREEQE muestran que la distribución de especies de las TR se encuentra controlada por los complejos sulfatados (LnSO+4 principalmente) y, en menor proporción, por las formas iónicas libres (Ln 3+). Sólo cuando las concentraciones de sulfato son considerablemente bajas, las formas libres se encuentran en proporciones preponderantes sobre las de los complejos sulfatados.Los otros ligando s presentes en las soluciones ácidas (P03-4 y F-) no entran en competición con el sulfato en la especiación de las Tierras Raras (al menos para el rango de concentración abarcado por las muestras manejadas) por distintos motivos. Las concentraciones de P03-4 no son lo suficientemente elevadas como para incidir en la especiación de esos elementos. El F-presenta, en casi todas las muestras, valores de concentración suficientes como para influir, a priori, en la especiación de los lantánidos; sin embargo este ligando forma complejos con el aluminio en solución de manera preferente. Por ello, las normalmente altas concentraciones de este último elemento en soluciones ácidas evitan que el P--compita con el SO=4 en la distribución de especies de las Tierras Raras, impidiendo los notables efectos de aquel ligando en la especiación de esos elementos.Desde un punto de vista metodológico, los resultados obtenidos señalan la necesidad de determinar las concentraciones de aluminio para una correcta realización de los cálcu-los de especiación de Tierras Raras en aguas ácidas. Palabras clave: Aguas ácidas, Tierras Raras, cálculos de especiación.ABSTRACT A speciation analysis of Rare Earth elements (REE) in acidic waters of four natural systems in Brasil, Spain, Canada and USA is carried out. The geochemical diversity of the samples span a pH range of 3.3-5.2, a fairly broad range of SO=4' F-and P03-4 concentrations and a diference in measured REE concentrations of four orders of magnitude. The shale-normalized REE patterns show a systematic, almost universal, IREE enrichment in all the acidic waters studied.From REE speciation calculations using the PHREEQE code, it can be concluded that the dominant forms of REEs are sulfate complexes (mainly LnSO+ 4) with minor free ionic species (Ln 3+). These free ionic species only became dominant when sulfate concentrations in waters are very low. Other ligands present in solution (P03-4 and F-) do...