894. Photolysis of diethylamine and triethylamine

Critical remarks on chemical derivatization analysis of plasma‐treated polymer surfaces and plasma polymers

“…(In case of a polymer surface undergoing plasma modification, the role of the second radical in the second reaction as an H atom scavenger could also be played by plasma species.) Upon prolonged irradiation these imines may undergo secondary reactions providing unsaturated imines with longer carbon chains, diethylamine for example, furnishes CH 3 CHCHCHNCH 2 CH 3 as major product …”

“…Upon prolonged irradiation these imines may undergo secondary reactions providing unsaturated imines with longer carbon chains, diethylamine for example, furnishes CH 3 ─CHCH─CHN─CH 2 ─CH 3 as major product. [60] These examples may suffice 2 to justify the suspicion that the production of thin films or polymers with substantial concentrations of amine moeities by plasma-or UV-based processes is possibly much rarer than claimed in a large number of papers published in the recent four decades. Of course, however, it cannot be excluded that primary amino groups may be formed by hydrolysis of >CN─ groups upon exposure of a plasma-or UV-nitrogenated film, or surface to water or humid air.…”

Photolysis of Tertiary Amines in the Presence of CO2: The Paths to Formic Acid, α-Amino Acids, and 1,2-Diamines

“…Triethylamine (1a) was selected as the model substrate for the first series of experiments. 13 Amine 1a, used either neat or in anhydrous acetonitrile solution (0.3 M), was placed inside a quartz test tube, which was capped with a rubber septum, and was treated with CO 2 (20 psi) at 0 o C for 20 min with stirring. The concentration of CO 2 in acetonitrile was estimated to be 0.241 M from the solubility reported for CO 2 in propionitrile 14 at 1 bar and 25 o C (initial molar ratio 1a: CO 2 of 1.24:1).…”

Degradation des amines tertiaires aliphatiques à longue l′ahaîne par l′acide nitrique et sous l'influence des radiations

“…Les Premiers resultats de cette 6tude, ont obtenus en employant, pour les essais d'irradiation, une source ä rayons U.V. Bien qu'U y ait une difF^rence substantielle entre la photochimie et la chimie des rayonnements ionisants [7], il nous a paru interessant de commencer les recherches par l'etude de la photolyse des amines, en ayant l'intention de controler si, comme en d'autres cas [8], le mecanisme d'attaque et les principaux produits de degradation ötaient les memes que ceux obtenus dans la radiolyse.…”

“…Si les solutions aminiques contiennent un exc^s d'acide nitrique par rapport ä, la quantite stoehiometrique nöcessaire ä la saMcation, l'action des radiations et de Tabide nitrique est surtout dirigöe sur les liaisons C-C en ß k l'atome d'azote. Dans le cas de solutions contenant seulement le mononitrate de l'amine, l'attaque est surtout dirigöe sur la Uaison C-N. Puisqu'ü est bien connu [8,34] que dans les d^gradations radiolj^iques effectuöes sur les amines (sans diluant ni acide nitrique) le point le plus faible de la molöcule est pröcisement la liaison C-N, ü est Evident que la presence de l'aeide nitrique Hbre, outre le fait de provoquer les m6canismes normaux d'oxydation et de nitration, altere aussi le m6canisme d'attaque des radiations envers la molecule aminique. La comparaison de la r^sistance ä. l'action des radiations U.V.…”