4‐Hydroxylierung von Isoxazolinen; Synthese von rac‐Phytosphingosin (ribo‐2‐Amino‐1,3,4‐octadecantriol)

Abstract

Die ahnlich wie bei den Modellverbindungen durchgefuhrte Metallierung/Hydroxylierung des Cycloaddukts (46) lieferte 181 VgI. Empirische Substituentenparameter: H. FGrster, F. VGgt/e. Angew. nach langwierigem fraktionierenden Kristallisieren oder [7] Auf eine prinzipiell ahnliche Reaktionslenkung bei Disaccharid-Synthesen rei hingewiesen: R. R. Schmidt, M. Reichralh, Angew. Chem. 91,497 (1979); Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1s. 466 (1979). Chem. 89, 443 (1977): Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 16, 429 (1977); A. Knorr, Chem. Ber. 113, 2441 (1980), zit. Lit. 191 Diese Additivitat gilt auch bei a) 5-CH3 vs. 5-C6H5: V. Juger, R. Abt, unver-Gffentlicht und b) 5-Alkyl ys. trans-4-OH: w. Schwab, Dissertation; Univer-nach Kristallisation und chromatographischer Reinigung der Mutterlauge bis zu 55.5% (Sb). Auch hier verlief die Hydro-(Sb) und von dessen Hydrolyseprodukt (Sa) (mit CH30H/ HC1; 9896, Fp=74-78 "C) sind die zu erwartenden Signale des cis-Iso~azolins[~~ nicht sichtbar. LiAlH,-Reduktion['] von (5b), gefolgt THP-Abspaltung mit HC1/CH30H, ergab das Hydrochlorid von (6u), dessen Breitband-entkoppeltes l3C-NMR-S~ektrum wiederum keinen Hinweis auf das Vor-xylierung hochstereoselektiv: In den I3C-NMR-Spektren von sitat Gieflen 1981; siehe auch [S].