25 Jahre „Zur Kenntnis des ‘dreiwertigen’ Kohlenstoffs”︁

Abstract

Meerwein ist acich ein Meister in der Kilnst des Experimenfiefens. Mit Ausdauer und unerschopflicher Phantasie hemiiht er sich iim die praparative Durchbildung seiner Vorschriften und gab damit in seinen Arbeitskreisen in Bonn, Yonigsberg und Marburg dieser in Deutschland leider vernachlassigten Richtung die beste Pflegestatte. Aus dem Gefuhl dieser Verpflichtung heraus hat er es nun iibernommen, das Handbuch von Houben-Weyl neu herauszugeben. Schon um 1905, als er noch Saalassistent in Bonn war, beteiligte er sich an der Bearbeitung des maRgebenden Lehrbuchs der Kohlenstoff-Verbindungen von Richfer -Anschiitz. Das chemische Schrifttum dankt ihm auch die langjalirige Mitarbeit an der Herausgabe des Journals fiir praktische Cheniie, in den1der groDte Teil seiner eigenen Arbeiten erschienen ist. Seine sparsamen Veroffentlichungen sind so aufgebaut, daD sie in den Anmerkungen iind FuRnoten das Schonste enthalten, das Umfasseirde und hislang n u r zu Ahnende, wahrend der Text die gesicherten Ergebnisse bringt iind ein jedes Wort darin iiberlegt und keines zu vie1 ist.Ein ungehobener Schatz ruht noch in unveroffentllchten Dissertationen und Manuskripten, und vielleicht dtirfen wir heute die Bitte an ihn richten, daB er trotz der groden Aufgabe, die er gerade iibernommen hat, auch hiervon noch moglichst vie1 zuganglich macht. Das gleiche mochten wir von so iiiancher schonen Beobachtung und Verbesserung wunschen, die er in seiner gro13en Zuriickhaltung nicht wert fand, veroffentlicht zii werden. Nicht nur der gro6e Yreis seiner Schiiler in Technik iind Wissenschaft, sondern dariiber hinaus alle Fachgenossen in der ganzen Welt werden das mit Freude begruBen.So ist auch der kommende Abschnitt seines Lebens voll groDer Aufgaben. Seine Schtiler und Freunde wiinschen ihm dazu noch zahlreiche Jahre in guter Gesundheit und voll Freude an seiner Arbeit. Der nachfolgende StrauS wissenschaftlicher Arbeiten enth l l t manches, wozu er einst den Samen ausgesat hat, vieles ist von seinen ldeen geforint und g e p d g t . Alles aber mochte seinem kritischen Urteil standhalten und damit besser zeigen, als Worte es kiinnen, was er der Chemie bedeutet.

Computational Chemistry as a Conceptual Game Changer: Understanding the Role of London Dispersion in Hexaphenylethane Derivatives (Gomberg Systems)

“…While the determined SC-XRD proved the HPE structure (Figure 10), an oddly short ethane bond of r CC = 1.47 Å was determined. This contradicted previous views of Ziegler [51] and empirical force field (EFF) computations of Mislow, [63] who predicted an elongated bond. Yet, Rieker explained the existence of 10 2 purely based on steric reasons: "Steric hindering of formation of the Jacobson-Nauta structure by incorporation of bulky groups [in meta and para positions lead to the following picture: the TPM radical] 2) Å. Reprinted with permission from ref.…”

“…Both effects were said to work together: Resonance stabilizes the radicals while steric clashes lead to an elongated and therefore weak(er) "ethane" bond. [51] Around the time when the whole academic knowledge of the synthesis of HPE imploded, Schwartz synthesized a further back-bound, stable HPE derivative, bitriptycyl (8), [52] 9), an all-ortho cross bridged HPE (Figure 9). [53] No further questions on "triphenylmethyl" were asked.…”

Intercalation and binding of carcinogenic hydrocarbon metabolites to nucleic acids

“…That PAHs potentially play an important role in human cancer is suggested by their widespread environmental prevalence,2,3 their relatively high tumorigenic potency, and their broad spectrum of activity in animal tissues. 4 Significant levels of benzo [o]pyrene and other carcinogenic PAHs are present in urban air, in auto exhaust, and in many common foods.2'3 As a class, the PAHs rank second only to mycotoxin mold metabolites, e.g., aflatoxin, in relative carcinogenic potency. Moreover, PAHs are uniquely capable of selectively inducing diverse tumors in animal tissues, including mammary carcinoma, leukemia, sarcoma, etc., dependent upon the experimental conditions employed.…”

Steric and electronic substituent effects on the carbon-carbon bond

“…2 or 3 or in Eq. (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11) in general. Ali is equal to or slightly than the corresponding bond dissociation energy (BDE) 6 "' 81 ) as pointed out earlier.…”