2‐ O ‐Benzyl‐ D ‐ribose und 2′‐ O ‐Benzyladenosin

Abstract

2b: p -KonfigurationDie bevorzugte Verwendung hydrolytisch abspaltbarer Schutzgruppen erlaubt eine selektive hydrogenolytische Abspaltung der Benzylgruppe. So wurde fur die Oligoribonucleotid-Synthese die 2 ' -0-Benzyl-Schutzgruppe vorgeschlagen2-6) und Versuche unternommen, aus naturlichen Nucleosiden die Verbindungen 2 zu e r h a l t e~~-~) .Im allgemeinen sind dazu mehrere Reaktionsschritte erforderlich, wenigstens beim Guanosin werden Nebenreaktionen beobachtet') und neben den a-Nucleosiden miissen zahlreiche interessante nicht natiirliche Nucleoside zunachst synthetisch hergestellt werden. Es ist deshalb sinnvoll, diese Verbindungen direkt aufzubauentO).Die selektive hydrogenolytische Abspaltung der Benzylgruppe neben den gebrauchlichen hydrolytisch abspaltbaren Schutzgruppen erlaubt selektive Veranderungen an der 2-Hydroxygruppe.Die 2-0-Benzylgruppe ist nicht zur Nachbargruppenbeteiligung bei der Bildung von 0-und NGlycosiden befahigt, weshalb sie in der Hexose-Reihe eine groBe Bedeutung fur die Herstellung a-

Catalytic, Enantioselective Synthesis of 1,2‐anti‐Diols by Asymmetric Ring‐Opening/Cross‐Metathesis

“…Dihydroxylation of Z - 7f catalyzed by OsO 4 afforded a 66% yield of differentially protected pentanol 12 in 9:1 dr. [23] Ozonolysis of the remaining double bond afforded the differentially protected L-ribose lactol, which was isolated as methyl glycoside 13 in 47% yield over two steps. [24] It is hypothesized that a broader collection of monosaccharides will be accessible from the AROCM products by the modification of this synthetic sequence.…”

A [Pd]-mediated ω-alkynone cycloisomerization approach for the central tetrahydropyran unit and the synthesis of C(31)–C(48) fragment of aflastatin A

“…As a first step, the synthesis of the alkyne fragment 5 was undertaken (Scheme 2). The synthesis started with the oxidation of the primary hydroxyl group of known ribofuranoside derivative 8 15 under Swern conditions and the subsequent Wittig reaction with the ylide generated from decyltriphenylphosphonium bromide and base (n-BuLi) to afford 7(Z). In the 1 H NMR spectrum of 7(Z), the two olefinic protons resonated down field at 5.35 (J = 10.8 Hz) and 5.69 ppm (J = 10.8 Hz) while in the 13 C NMR, the olefinic carbons appeared at 129.5 and 134.9 ppm respectively.…”

Stereospecific Synthesis of a Dihydroxyethylene Isostere of Cyclohexylalanine Amide, (2S,3R,4S)-4-Amino-5-Cyclohexyl-1-Morpholino-2,3-Pentanediol(ACMP) from a Protected Sugar

“…10 To a stirred and ice-cooled suspension of sodium hydride (3.0 g) in 50 mL of dry ^.N^dimethylformamide (DMF) was added l,2:5,6-di-0-isopropylidene-a- …”