[2+2]‐Photocycloaddition von 3‐Alkenyloxy‐2‐cycloalkenonen: enantioselektive Lewis‐Säure‐Katalyse und Ringerweiterung

Abstract

Durch Verwendung substçchiometrischer Mengen (50 Mol-%) einer chiralen Lewis-Säure ist es gelungen, die intramolekulare [2+2]-Photocycloaddition der Titelverbindungen mit hoher Enantioselektivität (bis zu 94 % ee) zu realisieren. Die resultierenden tricyclischen Produkte unterziehen sich im sauren Milieu einer Ringerweiterungsreaktion, in deren Verlauf der Cyclobutanring gespalten wird und racemisierungsfrei anellierte Sieben-oder Achtringe gebildet werden. Die Ringerweiterung kann unter BF 3 -Katalyse mit einer diastereoselektiven Reduktion (Triethylsilan) oder Allylübertragung (Allyltrimethylsilan) kombiniert werden (48-87 % Ausbeute).