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2001

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Inhaltsu È bersicht. Aus Tieftemperatur-Ro È ntgenstrukturbestimmungen geht hervor, daû die neuen Verbindungen LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´2 H 2 O mit X = COOH (1) oder COOMe (2), LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-CONH 2 ) 2´4 H 2 O (3) und Cd[N-(SO 2 C 6 H 4 -4-COOH) 2 ] 2´8 H 2 O (4) in der triklinen Raumgruppe P1 kristallisieren (1±3: Z' = 1; 4: Z' = 1/2, Cd 2+ auf einem Inversionszentrum) und nahezu ideal gefaltete Anionen mit Pseudospiegelsymmetrie aufweisen. In der Reihe 1±3 wird die verzerrt tetraedrische Koordination der Lithiumionen aufgebaut von zwei O=S-Gruppen aus verschiedenen Anionen und zwei Wassermoleku È len, von zwei O=S-Gruppen eines chelatisierenden Anions und zwei Wassermoleku È len oder von einer O=C-Gruppe und drei Wasserliganden. In 4 liegt das Kation vollsta Èndig hydratisiert als oktaedrischer [Cd(H 2 O) 6 ] 2+ -Komplex vor. Bei 3 und 4 wurden die Strukturverfeinerungen durch Lageunordnung der nichtkoordinierenden N(SO 2 ) 2 -Gruppen beeintra È chtigt. Die Verbindungen 1 und 4 erga È nzen eine zuvor beschriebene Reihe lamellarer Metall-di(arensulfonyl)amide, in welchen die anorganische Komponente aus Kationen, N(SO 2 ) 2 -Gruppen und Wassermoleku È len besteht und die a Èuûeren Schichtregionen von den in 4-Stellung substituierten Phenylringen gebildet werden. In diesen beiden Kristallpackungen steht die Assoziation paralleler Schichten u È ber erscho È pfend geknu È pfte Wasserstoffbru È cken zwischen Carboxylgruppen im Vordergrund, und es erscheint plausibel, daû die labilen anorganischen Netzwerke aus Li±O-Bindungen und H-Bru È cken (1) oder ausschlieûlich H-Bru È cken (4) in erster Linie von den starken (COOH) 2 -Ringmotiven in den Zwischenschicht-Bereichen stabilisiert werden. Dafu È r spricht insbesondere der Zusammenbruch des Lamellen-Bauprinzips in den Strukturen 2 und 3, wo die Carboxylgruppen durch Methoxycarbonyl-oder Carbamoylfunktionen ersetzt und die anorganischen Komponenten in parallele Kana Èle innerhalb der AnionTeilgitter eingelagert sind. Structures of Ionic Di(arenesulfonyl)amides. 6. Limits to the Formation of Lamellar Metal Di(arenesulfonyl)amides: Three Lithium Complexes and One Cadmium ComplexAbstract. According to low-temperature X-ray studies, the new compounds LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´2 H 2 O, where X = COOH (1) or COOMe (2), LiN(SO 2 C 6 H 4 -4-CONH 2 ) 24 H 2 O (3), and Cd[N(SO 2 C 6 H 4 -4-COOH) 2 ] 2´8 H 2 O (4) crystallize in the triclinic space group P1 (1±3: Z' = 1; 4: Z' = 1/2, Cd 2+ on an inversion centre) and display almost perfectly folded anions approximating to mirror symmetry. The lithium ions in 1±3 have distorted tetrahedral environments respectively set up by two O=S groups drawn from different anions and two water molecules, two O=S groups of a chelating anion and two water molecules, or one O=C group and three water ligands, whereas the cation of 4 is fully hydrated to form an octahedral [Cd(H 2 O) 6 ] 2+ complex. The structure refinements for 3 and 4 were marred by positional disorder of the non-coordinating N(SO 2 ) 2 moieties. Compounds 1 and 4 extend a pr...

“…1) entstanden durch Neutralisation der ihnen zugrundeliegenden starken NH-Sa È uren HN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2 [10] …”

Section: Erzeugung Der Einkristalleunclassified

Section: Molekulare Merkmale: Struktur Der Gefalteten Anionen Und Koounclassified

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Grenzen für die Bildung lamellarer Metall-di(arensulfonyl)amide: Drei Lithium-Komplexe und ein Cadmium-Komplex

2001

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“…Die Atome S(1) und S(2) befinden sich 11,3(2) bzw. 14,6(2) pm oberhalb, das N-Atom 9,4(3) pm unterhalb der mittleren Sechsringebene; der Faltwinkel des Fu È nfringes entlang S(1)´´´S(2) betra È gt 19,0(1)°, entsprechend einem vertikalen Abstand von 29,4 pm zwischen dem N-Atom und der Ausgleichsebene der nahezu planaren Ringsequenz S(1)±C(11)±C (12) Unterschied zu den effektiv planaren CNS 2 -Gruppierungen von N-Methyl-ditosylamin [18] und N-Methyldimesylamin [25]. Im Kristall bilden die HZ-Moleku È le u È ber eine starke und vier schwache Wasserstoffbru È cken ein dreidimensionales Assoziat, wobei alle vorhandenen Donoren und Akzeptoren zum Einsatz gelangen (Tab.…”

Section: Schemaunclassified

“…Unter kompensierender Dehnung der S±O-und S±C-Bindungsla È ngen um 1±2 pm verku È rzen sich die S±N-Absta È nde von ca. 167 auf 158 pm, ein Effekt, der regelma È ûig sowohl in Strukturen mit Z 7 -Bausteinen als auch beim Vergleich konjugierter Paare der Art (ArSO 2 ) 2 NH/(ArSO 2 ) 2 N 7[25] sichtbar wird. Im Einklang mit VSEPR-Regeln zieht die ionisationsbedingte Zunahme der S±N-Bindungsordnung eine Verkleinerung der exocyclischen Winkel O±S±O und O±S±C sowie eine Aufweitung der exocyclischen WinAbb.…”

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Kristallstrukturen des freien protonierten Liganden HN(SO2)2C6H4 (= HZ) und des lamellaren Caesiumsalzes CsZ

2001

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Inhaltsu È bersicht. Benzol-1,2-di(sulfonyl)amin (1; HZ), seit 1921 bekannt, ist eine sehr starke NH-Sa È ure und reagiert mit CsCl in wa È ûriger Lo È sung glatt zu kristallinem CsZ (3). Die Kristallstrukturen beider Verbindungen wurden durch Ro È ntgenbeugung bei ±100°C ermittelt (1: monoklin, Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4; 3: orthorhombisch, Cmcm, Z = 4). In 1 besitzt der fu È nfgliedrige 1,3,2-Dithiazolring eine Briefumschlag-Konformation, in welcher das N-Atom 29,4(2) pm von der mittleren (S±C±C±S)-Ebene entfernt ist [S±N 167,06(15) und 167,53(15) pm, S±N±S 114,57(8)°]. Im Kristall finden sich die HZ-Moleku È le u È ber eine konventionelle Wasserstoffbru È cke N±H´´´O zu Ketten verknu È pft und daru È ber hinaus von vier schwachen (C±H´´´O)-Bru È cken zu einem dreidimensionalen Netzwerk assoziiert. Im Schichtgitter des Salzes 3 tritt das konjugierte Z 7 -Ion infolge kristallographischer C 2v -Symmetrie mit einem ideal planaren bicyclischen Geru È st in Erscheinung [S±N 158,29(15) pm, S±N±S 116,53(17)°]. Jedes der fu È nf elektronegativen Atome verbru È ckt zwei Kationen; Cs + erreicht die Koordinationszahl 10 durch Wechselwirkungen mit zwei (O,N,O)-chelatisierenden und vier j 1 O-koordinierenden Liganden. Die Cs±O/NBindungen erzeugen eine polare [CsN(SO 2 ) 2 ] ¥ -Lamelle, aus deren Oberfla È chen parallele Benzoringe senkrecht herausragen und die anorganische Schicht lipophil umhu È llen. Gegenu È ber lamellaren Metall-di(arensulfonyl)amiden zeichnet sich die vorliegende Struktur durch tiefe gegenseitige Verzahnung der aromatischen Ringe im Zwischenschichtbereich aus.Metal Salts of Benzene-1,2-di(sulfonyl)amine. 3. Crystal Structures of the Free Protonated Ligand HN(SO 2 ) 2 C 6 H 4 (= HZ) and the Lamellar Cesium Salt CsZ Abstract. Benzene-1,2-di(sulfonyl)amine (1; HZ), known since 1921, is a very strong NH acid and readily reacts with aqueous CsCl to form crystalline CsZ (3). For both compounds, crystal structures were determined by X-ray diffraction at ±100°C (1: monoclinic, space group P2 1 /n, Z = 4; 3: orthorhombic, Cmcm, Z = 4). In 1, the five-membered 1,3,2-dithiazole heterocycle possesses an envelope conformation, the N atom lying 29.4(2) pm outside the mean plane of the S±C±C±S moiety [S±N 167.06(15) and 167.53(15) pm, S±N±S 114.57(8)°]. In the crystal, HZ molecules are linked into chains by a conventional N±H´´´O hydrogen bond and further associated via four weak C±H´´´O bonds to form a three-dimensional network. The conjugate Z 7 ion in the layered structure of the salt 3 displays crystallographic C 2v symmetry, leading to an ideally planar bicyclic framework [S±N 158.29(15) pm, S±N±S 116.53(17)°]. Each of the five electronegative atoms bridges two cations, Cs + attaining a tenfold coordination by forming bonds to two (O,N,O)-chelating and four j 1 O-monodentate ligands. The Cs±O/N interactions create a polar [CsN(SO 2 ) 2 ] ¥ lamella, which is lipophilically wrapped by parallel benzo rings protruding perpendicularly from its surfaces. In contrast to the previously reported lamellar metal di(aren...

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2000

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Inhaltsu È bersicht. Es werden Tieftemperatur-Ro È ntgenstrukturen mitgeteilt fu È r NaN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´n H 2 O mit X = NO 2 und n = 3 (1, monoklin, Raumgruppe P2 1 , Z = 2), X = F und n = 3 (2, monoklin, P2 1 /c, Z = 4), X = F und n = 1 (3, orthorhombisch, Pccn, Z = 8), X = I und n = 1 (4, monoklin, P2 1 /c, Z = 4). Die vier Verbindungen sind Beispiele anorganisch-organischer Schichtstrukturen, wobei die anorganische Komponente aus Metallkationen, N(SO 2 ) 2 -Gruppen und H 2 O-Moleku È len besteht und die a È uûeren Schichtregionen von den in 4-Stellung substituierten Phenylringen der gefalteten Anionen gebildet werden. In den zweidimensionalen Koordinationsnetzwerken haben die Kationen entweder eine oktaedrische [Na(O±S) 2 (OH 2 ) 4 ]-(1, 2) oder eine verzerrte und einfach u È berdachte oktaedrische [NaN(O±S) 4 (OH 2 ) 2 ]-Umgebung (3, 4). Bemerkenswert ist, dass die Trihydrate 1/2 und die Monohydrate 3/4 trotz unterschiedlicher Kristallsymmetrien jeweils chemisch identische und anna È hernd isometrische Na±O-bzw. Na±O/N-Netzwerke aufweisen. In den Kristallpackungen finden sich parallele Schichten u È ber schwache Wasserstoffbru È cken C±H´´´O(Nitro) (1) oder C±H´´´F (2, 3) oder u È ber kurze, dem ¹Typ Iª angeho È rende (I´´´I)-Kontakte (4) miteinander verknu È pft. Es erscheint plausibel, die auffallende Nichtisotypie der homologen Halogenverbindungen 3/4 auf spezifische Komplementarita È tsanspru È che der Zwischenschicht-Bindungszentren zuru È ckzufu È hren.Abstract. Low-temperature X-ray crystal structures are reported for NaN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´n H 2 O, where X = NO 2 and n = 3 (1, monoclinic, space group P2 1 , Z = 2), X = F and n = 3 (2, monoclinic, P2 1 /c, Z = 4), X = F and n = 1 (3, orthorhombic, Pccn, Z = 8), or X = I and n = 1 (4, monoclinic, P2 1 /c, Z = 4). The four compounds are examples of layered inorgano-organic solids where the inorganic component is comprised of metal cations, N(SO 2 ) 2 groups and H 2 O molecules and the outer regions are formed by the 4-substituted phenyl rings of the folded anions. In the two-dimensional coordination networks, the cations adopt either an octahedral [Na(O±S) 2 (OH 2 ) 4 ] (1, 2) or a distorted monocapped octahedral [NaN(O±S) 4 (OH 2 ) 2 ] (3, 4) environment. Taking into account the differing crystal symmetries within the two pairs of compounds, it is remarkable that the trihydrates 1/2 and the monohydrates 3/4 each display chemically identical and nearly isometric Na±O or Na±O/N networks. In the crystal packings, parallel layers are connected through weak hydrogen bonds C±H´´´O(nitro) (1) or C±H´´´F (2, 3), or through short ªtype Iº I´´´I contacts (4). There is good evidence that the strikingly distinct crystal symmetries in the halogenated homologues 3/4 are determined by the specific complementarity requirements of the interlayer binding centres.