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Abstract

lavado de los materiales paleozoicos que atraviesa (Formación Bádenas), ricos en sulfuros metálicos dispersos. En los puntos de confluencia de este arroyo con afluentes de aguas neutras-alcalinas se producen espectaculares procesos de floculación de coloides ricos en aluminio y hierro que tapizan el fondo del arroyo. En este trabajo se presentan los primeros resultados obtenidos sobre las concentraciones de tierras raras (REE) de estas aguas ácidas (en muestras filtradas a través de mallas de 0,1 I-tm) y en los coloides asociados.Las pautas de tierras raras (normalizadas frente a NASC) de las aguas ácidas analizadas presentan globalmente un enriquecimiento relativo de las tierras taras pesadas (HREE) respecto a las ligeras (LREE), con relaciones Lun/La n = 2. No obstante, lo más llamativo de estas pautas es el considerable enriquecimiento en las tierras raras intermedias (IREE) representadas por Eu, Gd y Tb. Ello provoca que, en detalle, las pautas obtenidas para estas aguas puedan caracterizarse por un enriquecimiento en las tierras raras más pesadas desde La a Gd y por un empobrecimiento, también respecto a las más pesadas, entre Gd y Lu.Los contenidos de REE de los geles analizados son considerablemente superiores a los determinados en las aguas, presentando enriquecimientos de hasta tres y cuatro órdenes de magnitud. Las pautas de REE obtenidas para estos geles, tomados en distintos puntos del curso del Arroyo del Val, son considerablemente diferentes. La del coloide muestreado en el mismo punto que las aguas analizadas es similar a la de las soluciones, con una marcada convexidad para los IREE; la del otro gel, tomado aguas abajo respecto al anterior, presenta un perfil mucho más plano aunque todavía ligeramente convexo para los IREE.Aparentemente, el proceso de floculación coloidal observado en la primera confluencia del Arroyo del Val con un afluente de aguas neutras provoca una considerable disminución de las REE transportadas por las aguas ácidas (hasta un SO %). Yen ese punto, el coloide floculado presenta un enriquecimiento relativo en HREE respecto al observado en las aguas antes y en el punto de floculación.Palabras clave: Tierras raras, aguas ácidas, floculación, coloides. ABSTRACTAcidic waters of the «Arroyo del Val» stream are naturally generated by oxidation of sulfide minerals dispersed in the sedimentary materials of the drainage basin. Mixing of this acidic stream with neutral-alkaline tributaries yields spectacular iron and aluminium rich flocculants that precipitate at the confluences. Previous analysis of rare earth element (REE) concentrations of sorne 0.1 I-tm-filtered water samples and colloids are shown.The shale-normalized REE patterns of acidic waters show significant HREE enrichments in terms of Lun/La n (= 2) and they are tipically enriched in the intermediate REEs (IREEs, Eu-Gd-Tb). So, in detail, these patterns are characterized by HREE enrichments between La and Gd and HREE depletions between Gd and Lu.

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“…El sistema geoquímico del Arroyo del Val en la provincia de Zaragoza (Gimeno, 1991;Gimeno et al, 1991Gimeno et al, , 1994Auqué et al, 1993) está constituido por un curso principal de aguas ácidas (Arroyo del Val), generadas por el lavado de los materiales paleozoicos que atraviesa (con abundantes sulfuros metálicos dispersos), afectado por sucesivos aportes de afluentes neutro-básicos que neutralizan progresivamente las aguas del arroyo principal. En los puntos de confluencia de estos afluentes con el Arroyo del Val se producen procesos de mezcla con una floculación masiva de coloides blanquecinos que tapizan el fondo del arroyo.…”

Geochemical behavior of rare earth elements in acid drainages: Modeling achievements and limitations

“…No mineral phases other than clay minerals, K-feldspar and plagioclase were identified in the precipitates from Arroyo del Val (Auqué et al, 1993). Chemical analyses of the bulk solids were also absent, although Gimeno (1999) reported that the precipitates were composed of Al (16 to 18 wt%), Fe (25 to 29 wt%) and S (6 to 11%), with minor amounts of Si (1 to 6 wt%).…”

“…The information corresponding to the Arroyo del Val area is mainly extracted from Auqué et al (1993) and (Gimeno, 1999). The Arroyo del Val is located between the villages Luesma and Fombuena, approximately 70 km SW of Zaragoza, Spain.…”

“…Electrical conductivity was measured with LTH ELECTRONICS DPC 2 instrument with CMC5/10/ T/K electrode. The pH, Eh and electrical conductivity were measured in the water collected in glass bottles (Auqué et al, 1993;Gimeno, 1999).…”

“…The analytical procedures for samples from Arroyo del Val site were very similar, and details can be found in Auqué et al (1993) and Gimeno (1999). It is worth mentioning detection limits of 0.1 μg/L for the lanthanides, except for Eu, Ho and Lu with a value of 0.05 μg/L and for Y with 1 μg/L.…”