Determinação rápida e simples de citrato de sildenafila (Viagra® e genéricos) empregando eletrodo impresso de carbono em sistemas FIA e BIA com detecção amperométrica

Abstract

Screen Printed Electrodes (SPE). In BrittonRobinson buffer solution (pH 2), the SC presented an irreversible anodic peak at around +1.0 V vs. Ag pseudo-reference electrode, using five different working electrodes of commercial SPE. The carbon SPE (unmodified) was selected as the best working electrode, providing good sensitivity, precision and low-cost. The SC amperometric detection for two proposed methods was performed at +1.1 V. The best conditions for SC determination by hydrodynamic systems were obtained through injection volumes of 50 and 150 µL at flow rates of 100 and 75 µL s -1 , for BIA and FIA respectively. In these conditions, BIA system showed the best sensitivity (0.188 µA mol -1 L) and theoretical analytical frequency (360 h -1) for SC determination. The repeatability studies were similar for both systems with relative standard deviation of approximately 3.0%. The SC analyses in pharmaceutical samples obtained by two proposed methods were compared to HPLC-UV method. 1 Após expirar a patente do Viagra ® no Brasil em 2010, vários laboratórios passaram a produzir medicamentos genéricos e similares com CS, além de suas formulações manipuladas pelas farmácias magistrais. Apesar da redução do custo dos medicamentos em virtude desta concorrência, a aquisição de formulações falsificadas e contrabandeadas no mercado negro é um problema recorrente no Brasil, com predominância para o medicamento Pramil fabricado no Paraguai. Até o presente momento, não há nenhum método analítico oficial descrito pela Farmacopeia Brasileira ou pelos compêndios internacionais para o controle de qualidade de formulações de CS. Na literatura são reportados vários trabalhos para análise de CS em amostras farmacêuticas por métodos cromatográficos, principalmente, por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (HPLC, High Performance Liquid Chromatography).3-8 Apesar da robustez desses métodos na determinação de SC em amostras farmacêuticas, o custo elevado das análises e o maior tempo requerido nestes protocolos são inconvenientes para um controle de qualidade de rotina nas indústrias farmacêuticas. Além disso, esses métodos cromatográficos utilizam solventes orgânicos na composição da fase móvel, gerando grandes quantidades de resíduos tóxicos. Neste sentido, na literatura são descritos outros métodos que buscam contornar esses problemas para determinação de CS em medicamentos, como por exemplo, utilizando a eletroforese capilar 9 , espectrofotometria UV-VIS, [10][11][12][13][14][15] dispersão de Rayleigh 16 e, em destaque, o eletroanalítico devido à sua alta sensibilidade, seletividade e baixo custo de instrumentação. 17-28Dentre esses métodos eletroanalíticos para a determinação de CS, as técnicas voltamétricas de pulso diferencial e onda quadrada são as mais aplicadas usando diversos eletrodos de trabalho, como por exemplo: gota pendente de mercúrio, 17 (SPE, Screen-Printed Electrode). 26,27 Apesar do sucesso destes métodos, a maioria dos eletrodos sólidos utilizados nesses trabalhos está sujeita à passivação (envenenamento) d...

Flow and Batch Injection Systems with Electrochemical Detection Applied in Drugs Determination

“…Backes et al 97 desenvolveram um trabalho para determinação de citrato de sildenafila (Viagra) com a utilização de um eletrodo impresso (SPE -Screen Printed Electrode) empregando o sistema BIA e o sistema FIA de injeção de amostras acoplados à detecção amperométrica. Em ambos os sistemas, BIA-SPE e FIA-SPE foi utilizado o mesmo modelo de célula eletroquímica no modo "wall jet", o que permite aplicação das amostras em dois tipos de análises de forma comparativa.…”

“…A frequência analítica também é um parâmetro de interesse para a comparação, visto que devido ao uso da pipeta automática no sistema BIA, obteve-se maior número de injeções por hora (360 h -1 ) do que com o uso do FIA (170 h -1 ), ou seja, há um aumento significativo na velocidade das análises com o uso do sistema BIA. 97 Stefano 56 desenvolveu um método para determinação eletroquímica de ciprofloxacina utilizando os sistemas FIA e BIA acoplados a eletrodos impressos com uso de detecção amperométrica. No caso do sistema BIA, utilizou-se micropipeta eletrônica, a qual permitiu ganhos em frequência analítica em relação ao sistema FIA que, por sua vez, conduz a injeção de analito manualmente e devido a isso apresentou menores velocidades de injeção, menor precisão, sensibilidade e estabilidade do método.…”

“…56 De forma geral, o uso dos sistemas FIA e BIA juntamente a eletrodos impressos são sistemas capacitados para aplicação em análises diversas contando com a facilidade e portabilidade de manuseio dos equipamentos constituintes, assim como exemplificado pelos trabalhos apresentados. 56,97 Levando em conta os dois sistemas, o sistema BIA possui vantagens na redução de instrumentos devido à ausência de, por exemplo, bombas peristálticas, injetor e tubulações para os fluxos de soluções que são empregadas no sistema FIA. Por outro lado, o sistema FIA possibilita a automatização do método por meio da injeção direta e fluxo contínuo de reagentes, sem necessidade de desmontar o sistema para mudança da vazão ou troca da amostra e, portanto, evita maiores contaminações do analista e das amostras.…”

“…Além disso, também é possível fazer a miniaturização do sistema possibilitando métodos mais portáteis e de fácil acesso, principalmente devido ao fato de não necessitar de um preparo de amostras tão complexo para efetuar análises nesses sistemas. 2,4,5,9,10 As eletroanálises, na sua maioria, também apresentam valores de limites de detecção e limites de quantificação comparáveis aos métodos padrão para testes analíticos variados, sem contar que também é possível fazer estudos comparativos desses parâmetros baseados nas diferentes técnicas eletroanalíticas disponíveis, dentre as quais as amperométricas e as voltamétricas tem maior relevância na literatura. 8,11,[12][13][14] O aumento da robustez e da frequência analítica das metodologias também são considerados importantes, principalmente para análises de larga escala de amostras.…”

Desenvolvimento e validação de um método para quantificação de citrato de sildenafila em CLAE-UV

“…A cromatografia líquida de alta eficiência é uma técnica físico-química de separação que passou a ser um dos métodos analíticos mais utilizados para fins qualitativos e quantitativos, baseada no equilíbrio dos componentes de interesse, entre duas fases imiscíveis: fase estacionária e fase móvel. Ambos influenciam nas interações analíticas e no tempo de retenção dos analitos (EDIVAN et al, 2012;COLLINS et al 2006).…”