Estudo viscosimétrico de prepolímeros uretânicos

Abstract

simétrico do polímero a ser empregado na formulação do revestimento [3].A viscosimetria é um método simples, útil e apropriado para fornecer informações sobre o tamanho e a forma das cadeias macromoleculares em solução. A análise da viscosidade de uma solução polimérica diluída resulta na obtenção de parâmetros relativos ao comportamento da cadeia isolada em meio solvente. O principal desses parâmetros é denominado viscosidade intrínseca (relacionada ao volume hidrodinâmico da cadeia) e os valores de diversas constantes matemáticas que informam a qualidade do solvente, ou seja, o grau de afinidade desse último pelo polímero [4][5][6][7][8][9][10][11][12][13] .A aparelhagem necessária para determinações viscosimétricas é simples e de fácil manuseio, o que torna a téc-nica viável tanto no meio acadêmico quanto na indústria. No entanto, o método viscosimétrico, apesar de simples é trabalhoso. Assim, há grande interesse no desenvolvimento de metodologias (experimentais e matemáticas) que possam, concomitantemente, reduzir o tempo de determinação experimental e fornecer resultados com margem de erro reduzida. IntroduçãoRevestimentos à base de poliuretanos, como tintas e vernizes, são bastante utilizados comercialmente. De um modo geral, esses revestimentos são produzidos em solução orgâ-nica ou ainda em base aquosa, a partir de prepolímeros obtidos, basicamente, pela reação de polióis com diisocianatos. Esses prepolímeros podem ser sintetizados em meio orgâ-nico ou ainda em ausência de diluente (processo em massa). Nesse último caso, a massa reacional pode ser posteriormente dispersa em água, formando um sistema de aplicação não-poluente. O prepolímero é constituído por cadeias de massa molar relativamente baixa, que pode ser posteriormente aumentada por meio de uma reação de extensão de cadeia com um composto bifuncional adequado [1][2] .Para revestimentos obtidos em meio diluente orgânico, a interação do solvente com as cadeias poliméricas é um fator de fundamental importância na formação de uma pelí-cula homogênea, resistente e, conseqüentemente, mais durável. Quanto melhor for o solvente, ou seja, quanto maior for a interação entre as cadeias e o solvente, melhor será a qualidade do revestimento após a secagem. Uma forma de se prever esse comportamento é por meio de estudo visco- Estudo Viscosimétrico de Prepolímeros UretânicosMarcia C. Delpech, Fernanda M. B. Coutinho, Kenia G. M. Sousa, Rosângela C. Cruz Instituto de Química, UERJ Resumo: Neste trabalho, prepolímeros uretânicos à base de poli(glicol propilênico) (PPG) e diisocianato de isoforona (IPDI) foram sintetizados em massa e o comportamento das cadeias poliméricas em solução foi avaliado por medidas viscosimé-tricas, a 30 °C, em isopropanol e tolueno. No tratamento matemático dos dados viscosimétricos, foram empregadas cinco equações para determinação dos valores de viscosidade intrínseca: Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke, por extrapolação gráfica; e Solomon-Ciuta, Deb-Chanterjee e, novamente, Schulz-Blaschke, para determinações por um único ponto, que...

Otimização do processo de dispersão de nanotubos de carbono em poliuretano termorrígido

“…A reação para obtenção do pré-polímero foi realizada em um reator de aço inox equipado com agitador mecânico sob vácuo após diluição do concentrado (pela adição de PTMG) para 0,5% em massa de MWCNTs. Foram adicionadas quantidades estequiométricas de PTMG 1000/MWCNTs/TDI e o sistema foi mantido a 70 °C por 2 horas com posterior adição de 1,4-butanodiol com a finalidade de aumentar a massa molar do pré-polímero [22] . Após 2 horas de reação, obteve-se o pré-polímero com teor de NCO livre em torno de 7,4% determinado por titulação com N-dibutilamina [23] .…”

Caracterização viscosimétrica de nanocompósitos híbridos PS/POSS

“…Os filmes foram secos em estufa a vácuo a 40 °C por 48 horas para remoção total do solvente. [13,14,25,27,28] :…”

Viscometric study of chitosan solutions in acetic acid/sodium acetate and acetic acid/sodium chloride

“…Capillary viscometry is an easily executed but laborious experimental method that supplies this information. Hence, there is strong interest in developing experimental and mathematical methods that can simultaneously reduce the time of experimental determination of these parameters and provide results with small error margin (Delpech, Coutinho, Souza, & Cruz, 2007;Delpech & Oliveira, 2005;Delpech, Coutinho, & Habibe, 2002a;Delpech, Coutinho, & Garcia, 2002b;Mello, Delpech, Fernanda, & Albino, 2006Silva, Mello, Delpech, & Costa, 2013).…”

“…where Á r = relative viscosity or viscosity ratio (Á r = t/t o , being t o the efflux time of the solvent and t the efflux time of the solution in a given concentration), Á r − 1 = Á sp (Á sp = specific viscosity), Á sp /c = Á red = reduced viscosity or viscosity number, c = concentration, [Á] h = lim c → 0 Á sp /c = intrinsic viscosity or limiting viscosity number of Huggins, [Á] k = lim c → 0 ln Ár /c = intrinsic viscosity or limiting viscosity number of Kraemer, [Á] SB = limÁ sp → 0 Á sp /c = intrinsic viscosity or limiting viscosity number of Schulz-Blaschke, and k h , k k and k SB = coefficients of Huggins, Kraemer and Shulz-Blaschke, respectively. Experimental results show that k h < 0.50 and k k < 0 indicate good solvents, while k h > 0.50 and k k > 0 indicate poor solvents (Delpech et al, 2007(Delpech et al, , 2002a(Delpech et al, , 2002bDelpech & Oliveira, 2005;Mello et al, 2006Mello et al, , 2005Silva et al, 2013).…”

“…Eq. (3) (Shulz-Blaschke) also is widely used for single-point determination, using the fixed value of 0.28 for k SB , which according to the literature is adequate for many polymer-solvent-temperature systems (AbdelAzim, Atta, Farahat, & Boutros, 1998;Delpech et al, 2007Delpech et al, , 2002aDelpech et al, , 2002bDelpech & Oliveira, 2005;Khan, Gupta, & Bhargava, 1983;Mello et al, 2005Mello et al, , 2006Schoff, 1999;Silva et al, 2013).…”