Avaliação do desempenho de catalisadores híbridos Ziegler-Natta/metaloceno na homo- e copolimerização de etileno

Cunha, Fernanda Oliveira Vieira da; Forte, Maria Madalena de Camargo; Zacca, Jorge Jardim

doi:10.1590/s0104-14282000000300008

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“…Sistemas catalíticos Ziegler-Natta são usualmente heterogêneos, sendo que o catalisador encontra-se usualmente disperso sobre uma fase sólida (suporte catalítico) que também contém uma base de Lewis (doador interno). O co-catalisador pode estar presente na fase sólida ou ser adicionado por intermédio de uma fase líquida, juntamente com uma segunda base de Lewis (doador externo) [12][13][14][15] . Os suportes empregados para a manufatura de catalisadores Ziegler-Natta heterogêneos são geralmente a base de MgCl 2 , sílica, alumina ou polímeros [16,17] .…”

Section: Morfologia Das Partículas De Polímerounclassified

Uma revisão sobre polimerização de olefinas usando catalisadores Ziegler-Natta heterogêneos

Machado

Pinto

2011

Polímeros

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Resumo: A produção em larga escala de materiais poliméricos de elevado interesse industrial, provenientes da polimerização estereoespecífica de olefinas, tornou-se possível depois do advento dos catalisadores Ziegler-Natta. Classificados genericamente em seis gerações, esses catalisadores apresentam diferentes desempenhos em relação ao grau de especificidade do polímero, à atividade e ao controle de morfologia da partícula, o que propicia o desenvolvimento de resinas poliolefínicas com características e propriedades muito variadas. O objetivo principal desse trabalho é revisar e discutir algumas das questões fundamentais que estão relacionadas com as reações de polimerização de olefinas realizadas com catalisadores heterogêneos. Dá-se ênfase particular aos fatores determinantes para a condução apropriada dos processos industriais, como, por exemplo, a fragmentação controlada do catalisador, o fenômeno de replicação das características estruturais do catalisador e o controle da morfologia da partícula de polímero, a importância da prepolimerização e os efeitos relacionados à transferência de calor e massa durante a reação. Discutem-se também aspectos relacionados à modelagem dos sistemas de polimerização e às técnicas experimentais usadas para o estudo do fenômeno de fragmentação das partículas de catalisador. Palavras-chave: Polimerização de olefinas, catalisadores Ziegler-Natta, morfologia das partículas poliméricas, fragmentação catalítica, modelagem. A Survey on Olefins Polymerization Using Heterogeneous Ziegler-Natta CatalystsAbstract: Large-scale production of polymer materials of high industrial value through stereospecific polymerization of olefins became possible only after the advent of Ziegler-Natta catalysts. Usually grouped into six different generations, these catalysts present distinct activity and allow for production of polymer materials with distinct degrees of stereospecificity, morphology and end-use properties. The main objective of this work is to review and discuss some of the fundamental issues related to olefins polymerization reactions performed with heterogeneous catalysts. Particular emphasis is given to factors that affect the performances of real industrial processes, such as the catalyst fragmentation, the control of the final particle morphology and the morphological replication phenomena, the heat and mass transfer limitations during the polymerization reaction and the prepolymerization stage. Aspects related to the modeling of polymerization reactors and to the experimental study of catalyst fragmentation are also discussed. Keywords: Olefins polymerization, Ziegler-Natta catalysts, polymeric particles morphology, catalyst fragmentation, modeling. IntroduçãoO advento dos catalisadores Ziegler-Natta para polimerizar olefinas como o eteno e o propeno representou um grande marco na história dos processos químicos em geral e dos processos de polimerização em particular. A aplicação destes sistemas catalíticos aos processos de polimerização propiciou o controle de características esté...

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Section: Morfologia Das Partículas De Polímerounclassified

Uma revisão sobre polimerização de olefinas usando catalisadores Ziegler-Natta heterogêneos

Machado

Pinto

2011

Polímeros

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“…Polymer blends have significant importance for industrial materials, since their properties can be altered allowing encompass a wide variety of applications (Huang, 2008). Studies in the literature show the synthesis of polymer blends employing a hybrid complex, combining Ziegler‐Natta and metallocene catalysts. The use of post‐metallocene catalyst with more than one metal in its structure allows the production of blends with bimodal molar mass distribution, without comonomer incorporation, and consequently resulting in better properties …”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Organophilization of Muscovite Mica for the Synthesis of High Molar Mass/Branched‐Polyethylene Blend Nanocomposites

Oliveira

Morais

Oliveira

et al. 2016

Macromolecular Symposia

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Ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE) has excellent physical and mechanical properties. However, due to the high viscosity of UHMWPE it is difficult to process by conventional extrusion and injection since this polymer does not flow. One of the methodologies used to enable the processing of UHMWPE is by obtaining UHMWPE blends. In the present work, we have synthesized polymer blends directly in the polymerization reactor employing a mixture of catalysts, where one catalyst has a nickel center able to produce a low viscosity polyethylene, which would facilitate the processing of the material, and the other catalyst contain a titanium center responsible for the synthesis of UHMWPE. However, the incorporation of another polymer in the UHMWPE matrix can decrease its properties. Therefore, to prevent property losses, the incorporation of a nanoclay in the blend improves the properties of the final material. We used muscovite mica as nanofiller since it has higher aspect ratio than montmorillonite. Mica was modified by treatment with LiNO 3 /ammonium-salt, resulting in a sharp increase of the interlayer distance. The obtained organomica was used as support for the co-immobilization of Ti/Ni catalytic mixture to produce nanocomposites of the blend UHMWPE/ branched-PE/Mica.

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Ethylene and 1-butene copolymerization catalyzed by a Ziegler–Natta/Metallocene hybrid catalyst through a 23 factorial experimental design

Forte

Cunha

Santos

et al. 2003

Polymer

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Avaliação do desempenho de catalisadores híbridos Ziegler-Natta/metaloceno na homo- e copolimerização de etileno

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Uma revisão sobre polimerização de olefinas usando catalisadores Ziegler-Natta heterogêneos

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Ethylene and 1-butene copolymerization catalyzed by a Ziegler–Natta/Metallocene hybrid catalyst through a 23 factorial experimental design

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