Metathesis in Oleochemistry

Abstract

Cam pi nas -SP, Bra zilRe ce i ved: June 6, 1997 Me tá te se é uma re a ção atra en te para a con ver são de óle os e gor du ras em pro du tos quí m i cos úte is. Assim, a me tá te se de és te res de áci dos gra xos in sa tu ra dos (cons ti tu in tes bá si cos de óle os e gor du ras) é uma rota con ve ni en te para a sín te se de diés te res in sa tu ra dos, que po de m ser usados como in ter me diá ri os na pro du ção de po lí me ros e na quí mi ca fina. A me tá te se cru z a da com ole fi nas sim ples per mi te al te rar o com pri men to da ca de ia car bo na da de áci dos gra xo s e de seus de ri va dos; a me tá te se cru za da com ete no (ete nó li se) for ne ce com pos tos con ten do li ga ções duplas ter mi na is, que pos su em uma ex ten sa gama de apli ca ções. A ete nó li se de óle os gra x os (trigli ce rí de os) per mi te a trans for ma ção de tri gli ce rí de os de áci dos gra xos de lon gas ca de i as car bo na das em óle os gra xos de me nor mas sa mo le cu lar. Di ver sos sis te mas ca ta lí ti co s -ho mogê ne os ou he te ro gê ne os -, al ta men te se le ti vos, se mos tra ram ca pa zes de efe tu ar a me tá te se de és te res in sa tu ra dos. Ca ta li sa do res he te ro gê ne os à base de rê nio ou de mo lib dê ni o têm atra í do mu i ta aten ção. Con si de ran do os pro ce di men tos de ati va ção e de re ge ne ra ção do ca ta li sa dor, os sis te mas ca ta lí ti cos à base de rê nio são pre fe ri dos.Me tat he sis is an at trac ti ve re ac ti on for the con ver si on of ole o che mi cal fe eds tock s into useful che mi cal pro ducts. Thus, me tat he sis of un sa tu ra ted fatty acid es ters (the ole o che mi cal raw ma te ri als) pro vi des a con ve ni ent rou te to un sa tu ra ted di es ters which can be used as in ter me di ates for the pro duc ti on of poly mers and spe ci alty che mi cals. Cross-metathesis with ole fins is a me ans to chan ge the cha in length of fatty acids and de ri va ti ves; cross-metathesis with et he ne (et he noly sis ) gi ves com pounds with ter mi nal dou ble bonds, ha ving a bro ad ran ge of ap pli ca tions. Ethe noly sis of fatty oils or trigl yce ri des al lows the trans for ma ti on of long-chain f atty acid trigl yce ri des into fatty oils of lo wer mo le cu lar we ight. Se ve ral highly se lec ti ve ca t alyst systems -ho mo ge ne ous as well as he te ro ge ne ous -have pro ven to be suc cess ful for the m e tathe sis of un sa tu ra ted es ters. Espe ci ally mo di fi ed he te ro ge ne ous rhe ni um-and moly bdenum-based ca talysts have at trac ted much at ten ti on. Con si de ring ca talyst ac ti va ti on an d re ge ne ra ti on pro ce du res, rhe ni um-based ca talysts are to be pre fer red. Key words: me tat he sis, ca talysts, ole o che mi cals, es ters Intro duc ti on Fats and oilsIn the next cen tury the ava i la bi lity of fos sil or ga nic feeds tocks -both as energy sour ces and for the pro duc ti on of or ga nic che mi cal raw ma te ri als -will gra du ally de cre a se. Hen ce it is im por tant to look for al ter na ti ves. The se can be found in ...

Dimethyl 9-Octadecenedioate and 9-Oktadecene from Methyl Oleate Via a Ruthenium-Catalyzed Homo Olefin Metathesis Reaction

“…Several transition metal carbene complexes, including Fischer or Schrock carbene, can facilitate the olefin metathesis reaction. However, the most important catalysts for this reaction are the carbene complexes of tungsten, molybdenum, and ruthenium (Mol, 1998). The structures of the common catalysts of the olefin metathesis reaction are shown in Figure 1.…”

“…Nowadays, attention on exploring renewable resources as feeds for the chemical industry is increasing rapidly in compliance with the issue of the decreasing availability of raw materials from fossil fuels (Mol, 1998). The values, availability, and environmental impacts of their products are the reasons for the chemical industry wishing to avoid raw materials from fossils.…”

Metátese de olefinas no Brasil: "Brazil is romping it!"

“…R. Buffon (IQ/Unicamp) surge na literatura como uma das primeiras pesquisadoras brasileiras a publicar trabalhos sobre este tipo de reação [27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40] . Em suas publicações, observam-se estudos com catalisadores de rênio e tungstênio.…”

“…Muitos trabalhos tratam do ancoramento e caracterização do óxido de rênio (Re 2 O 7 ) sobre superfícies de sílica, alumina ou nióbio. Existem também trabalhos sobre reações de metátese aplicada à óleoquimica 28,29 . A Profa.…”

“…Faz-se uma abordagem sucinta sobre metátese de olefinas, mas não é de interesse apresentar um levantamento bibliográfico da literatura. Excelentes trabalhos de revisão têm sido publicados com este objetivo [2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18] , inclusive na língua portuguesa [23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40][41] . Assim, recomenda-se aos leitores que consultem a literatura e que fiquem atentos às novidades, dado o número crescente de trabalhos que vêm sendo divulgados.…”