Propriedades espectroscópicas e parâmetros ópticos-eletrônicos dos complexos Ln(NO3)3.2DTPO.4H2O (Ln = Nd e Er)

Abstract

Recebido em 6/1/03; aceito em 12/12/03 SPECTROSCOPIC PROPERTIES AND ELECTRONIC-OPTIC PARAMETERS OF COMPLEXES Ln(NO 3 ) 3 .2DTPO.4H 2 O (Ln = Nd and Er). Complexes with the composition Ln(NO 3 ) 3 .2DTPO.4H 2 O (Ln = Nd and Er) were synthesized and characterized by infrared and visible absorption spectra (solid state and solution). The results of the absorption spectra in the solid state suggest that metal-ligand bonds are essentially electrostatic in all complexes. The absorption spectra of the nitrate salt solution presented smaller values of the oscillator strength when compared to the spectra of the complexes in the same solvent.Keywords: spectroscopic properties; neodymium; erbium. INTRODUÇÃOO estudo das propriedades espectroscópicas e a avaliação dos parâmetros opticos-eletrônicos de complexos contendo íons lantanídeos tem sido largamente investigado na literatura 1-9 devido às diversas possibilidades de aplicações, como por exemplo em lasers 10 , sensores luminescentes para espécies químicas 11 , dosímetros UV 12 , etc. O estudo da polarizabilidade eletrônica pode ser aplicado no acompanhamento dos estudos eletrônicos dos estados intermediários de transição, em processos fotoquímicos e em reações químicas fotocatalisadas de interesse na obtenção de substâncias estereoseletivas 13 . Um estudo detalhado dos mecanismos de excitação de moléculas pode ser útil no acompanhamento dos fenômenos de obtenção e controle de espécies no estado do complexo ativado, através da avaliação da deformação da nuvem eletrônica das espécies opticamente ativas [5][6][7] . Átomos e moléculas ao serem submetidos a um campo elétrico adquirem um momento de dipolo induzido, deslocando as densidades de cargas positivas e negativas modificando, assim, a sua distribuição eletrônica relativa à posição do núcleo e, conseqüentemente, distorcendo sua geometria molecular. A polarizabilidade avalia a facilidade que uma molécula tem em mudar sua configuração ao interagir com a radiação eletromagnética, podendo ser avaliada pela razão entre o momento de dipolo induzido, µ, e o campo responsável pelo momento, ε O, de forma que 14-15 :onde: α = polarizabilidade, µ ok = momento de dipolo elétrico induzido do sistema, ε ok = campo elétrico aplicado A polarizabilidade total de um sistema é dada pelo somatório das polarizabilidades: i) atômica (soma vetorial da contribuição dos elétrons em um áto-mo) ou molecular (soma vetorial da contribuição de todos os elétrons dos átomos em uma molécula);ii) eletrônica (distorção da nuvem ocasionada por elétrons fotoativados) e iii) de orientação (dependência da distorção da nuvem eletrônica com a temperatura, na presença de um campo elétrico). É possível avaliar as polarizabilidades eletrônicas, usando a definição da força do oscilador de uma transição dipolo elétrico para o elétron oscilando em fase com a radiação incidente, a partir da expressão:(2) e, para o elétron oscilando fora de fase:Me e e são a massa do elétron e a carga, respectivamente; P ok a força do oscilador; ν ok a freqüência do baricentro da tra...

ESTUDO COMPARATIVO DA FORÇA DO OSCILADOR E DOS PARÂMETROS ÓPTICOS DE LIGAÇÃO NOS COMPOSTOS Nd(TFMS)3.9H2O, NdCl3.7H2O, NdNTA.3H2O e Nd(NO)3.5H2O EM SOLUÇÃO E NO ESTADO SÓLIDO

“…O estudo da polarizabilidade eletrônica pode ser aplicado no acompanhamento dos estudos eletrônicos dos estados intermediários de transição, em processos fotoquímicos e em reações químicas fotocatalisadas de interesse na obtenção de substâncias estereoseletivas. Um estudo detalhado dos mecanismos de excitação de moléculas pode ser útil no acompanhamento dos fenômenos de obtenção e controle de espécies no estado do complexo ativado, através da avaliação da deformação da nuvem eletrônica das espécies opticamente ativas (PEDROSA et al, 2004).…”

Molecular Absorption Spectroscopy in the Uv-Vis Region for the Quinoline-N-Oxide, Nicotinamide-N-Oxide and 2,2-Dithiobispyridine-N-Oxide Ligands

“…Segundo Pedrosa (2004), avaliar as propriedades espectroscópicas e os parâmetros óptico-eletrônicos de complexos contendo íons lantanídeos, tem sido largamente investigado na literatura devido às diversas possibilidades de aplicações, como por exemplo, em lasers, sensores luminescentes para espécies químicas, células fotoquímicas, entre outras. (PEDROSA et. al, 2004) O objetivo deste trabalho foi analisar as bandas de absorção na região uv-visível de alguns ligantes N-óxido, dando continuidade a um trabalho anterior, (LIMA et al, 2016), no qual foram avaliados os parâmetros de reatividades moleculares, obtidas medidas de condutância molar, e correlacionados os parâmetros de reatividades com o comportamento condutimétrico destes ligantes.…”