Catálise de transferência de fase

Abstract

Recebido em 27/4/99; aceito em 30/3/00 PHASE TRANSFER CATALYSIS -Since its discovery, phase transfer catalysis (PTC) has grown considerably and nowadays is one of the most versatile preparative methods. The search for new catalysts, their use in PTC asymmetric synthesis and the attempts to understand their mechanistic role are modern and exciting topics of investigation. A review on main achievements in the last two decades is presented.Keywords: phase transfer catalysis; quaternary ammonium salts; asymmetric synthesis. REVISÃO INTRODUÇÃOA catálise de transferência de fase (CTF) é um método utilizado para provocar ou acelerar a reação entre substâncias que estão dissolvidas em ou que constituem fases diferentes, pela atuação de um agente transferidor. Este agente ou catalisador forma um par iônico com a espécie química da fase aquosa ou sólida, que dessa forma é extraída para a fase orgânica, reagindo com o substrato ali presente.Do ponto de vista preparativo apresenta várias vantagens sobre os métodos clássicos, tais como 1 : ♦ utilização de solventes sem a necessidade de tratamentos prévios para torná-los anidros. ♦ aumento da velocidade de reação e/ou emprego de temperaturas menores. ♦ uso de hidróxidos e carbonatos alcalinos em lugar de reagentes como hidretos, amidetos e alcóxidos. ♦ simplicidade operacional.A CTF foi utilizada como técnica preparativa a partir da metade dos anos 60 por grupos independentes de pesquisadores, Bränsdtröm na Suécia 2,3 , Makosza na Polônia 4-8 e Starks 9-11 nos EUA, apesar de alguns relatos anteriores 12 serem conhecidos. Desde seu surgimento, houve um grande avanço na compreensão de seus aspectos mecanísticos e na aplicação dessa técnica a um grande espectro de reações, muitas das quais utilizadas para a síntese de fármacos, perfumes, polímeros e outros produtos de interesse industrial 13 . A primeira proposta mecanística para o processo de transferência de fase foi formulada por Starks 10 , para a CTF líquido-líquido (CTF-LL), com distribuição do catalisador entre as fases aquosa e orgânica. A extração de um reagente Y -para a fase orgânica e a reação subsequente ocorrem devido à formação de um par iônico deste com o sal de ônio. um requisito básico para a catálise, principalmente no caso de catalisadores muito lipofílicos, e que a formação do par iônico entre o sal de ônio e o ânion do reagente poderia ocorrer na interface do sistema. De uma maneira geral, estes mecanismos formulados para CTF-LL, em meio neutro, podem ser aplicados para reações em presença de bases como hidróxidos de metais alcalinos. Reações de ácidos com pKa inferior a 22 poderiam ocorrer através de mecanismos análogos aos propostos para meio neutro. Ácidos relativamente fortes como acetilacetona dissolvem-se em soluções aquosas de NaOH e o carbânion ou enolato formados podem ser extraídos pelo cátion Q + para a fase orgânica 1 . Entretanto, para ácidos orgânicos mais fracos com pKa entre 22 e 25, como a fenilacetonitrila, Makosza sugeriu um mecanismo interfacial 15 . Neste caso, a desprotonação da molécu...

Synthesis, activity, and docking studies of eugenol‐based glucosides as new agents against Candida sp.

“…Subsequently, 2 was glycosylated in a phase transfer reaction with peracetylglycosyl bromide . Analysis of 1 H and 13 C NMR spectra showed the achievement of the desired intermediate, a β‐glycoside with a typical coupling constant close to 7 Hz.…”

New insights on reaction pathway selectivity promoted by crown ether phase-transfer catalysis: Model ab initio calculations of nucleophilic fluorination

“…For example, PTC is recognized as an important green chemistry procedure that reduces waste generation [1][2][3][4][5]. In the meantime, advances in the asymmetric version of PTC have also generated considerable interest because of potential applications in the industrial asymmetric synthesis of pharmaceuticals [6][7][8][9][10][11][12][13][14].…”

Photochromic behavior of several new synthesized dyes via Zincke salts

“…The synthesis used in this study is a practical procedure that permits us to prepare very beautiful crystalline dyes 2 – 4 (R1 = H, phenyl) from Zincke salts ( DNP) 2,4‐dinitrophenyl 1 and secondary amines diethylamine or pyrrolidine according to Scheme . Pyridinium salts are a versatile class of compounds used as phase transfer catalysts,16 initiators of cationic polymerization,17 wide range antimicrobials,18 enzyme inhibitors,19, 20 acylating agents,21 dyes, and cationic surfactants 22. Their chiral representatives, that is, pyridinium salts containing a chiral auxiliary group linked to the ring nitrogen, have been largely used as starting materials in asymmetric synthesis to obtain substituted chiral dihydropyridines,23 tetrahydropyridines,24 piperidines,25 and nitrogenated complex compounds such as natural alkaloids26 and synthetic candidates for drugs 20…”