Testes de desempenho de eletrodos: eletrodos de referência

Abstract

Recebido em 2/9/98; aceito em 14/1/00 PERFORMANCE TESTS FOR ELECTRODES: REFERENCE ELETRODES. This paper is designed to divulge some tests found in books, articles and international technical standards, by means of which it is possible to evaluate the performance of reference electrode widely used in potentiometric and voltammetric methods. The reference potential (Eref), junction resistance (Rj), the ability of keeping up the potential when current is flowing (polarizability), and of generating junction potentials (Ej) are applied to some commercial electrodes. The results obtained are amply discussed and some corrective procedures are suggested when the electrode fails.Keywords: reference electrode; quality tests. DIVULGAÇÃO INTRODUÇÃOOs eletrodos de referência e de trabalho usados em potenciometria e voltametria precisam encontrar-se em condições tais que sobre eles não haja qualquer suspeita quando estiverem operando. Apesar da importância de avaliar, manter e recuperar eletrodos, os fabricantes pouco ou nada têm feito para instruir, de modo correto, os usuários, que, mesmo usando intensivamente os eletrodos, não têm referenciais de qualidade aplicáveis a estes dispositivos. Se um eletrodo aparentemente não funciona de modo adequado, em muitos casos, atendendo aos ditames da moderna sociedade de consumo,é descartado e substituído por outro novo.Num esforço, diametralmente oposto, de "desvelar das caixaspretas", testes de desempenho têm sido desenvolvidos e publicados em livros, artigos e normas técnicas estrangeiras [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14] . A maior parte destes testes é de fácil execução pelos usuários e, em conjunto, constituem uma base comum através da qual podem ser confrontados os desempenhos de eletrodos similares. No âmbito industrial, ou nos laboratórios onde eletrodos são utilizados intensivamente, a realização sistemática destes testes pode indicar o momento propício para fazer a manutenção ou providenciar a substituição do eletrodo. Na pesquisa em eletroquímica, a perfeita caracterização de um novo sistema de referência pode ser alcançada pela aplicação destas medições. Este artigo apresenta quatro testes muito úteis para a avaliação dos eletrodos de referência: O potencial de referência (Eref), a resistência de junção (Rj), o potencial de junção (Ej) e a polarizabilidade. Há outros ainda 1 , mas estes quatro são os mais importantes, posto que diretamente ligados à qualidade do eletrodo.O eletrodo de referência responde por cerca de 80% dos problemas nas medições potenciométricas 1 . Nos sistemas voltamé-tricos, eletrodos de referência defeituosos podem acarretar desde voltamogramas irregulares, até a completa destruição da superfície do eletrodo de trabalho quando, sem o valor de referência garantido durante a varredura, os potenciais fornecidos pelo potenciostato tornam-se desgovernadamente altos. É, pois, conseqüente que seja este o eletrodo submetido a testes em primeiro lugar. O circuito equivalente ao eletrodo de referência, com potenciais e resistências, está apresent...

Fabrication and Characterization of a Fully Screen-Printed Ag/AgCl Reference Electrode Using Silica Gel Inks Exhibiting Instantaneous Usability and Long-Term Stability

“…where j is an imaginary number, ½ is angular frequency, and T CPE and p are a parameter associated with the CPE element. Specifically, R LJ was determined to be ³2500 ³ and was therefore close to the values observed for the liquid junction parts of the commercial reference electrodes made from porous glass or ceramics (typically several thousand ³), 29 which implied that the printed silica gel liquid junction described herein is well suited for alternating-current measurements and should find diverse practical applications in the near future.…”

Miniaturized Reference Electrodes. II. Use in Corrosive, Biological, and Organic Media

“…For example, da Silva and Araujo [3] have critically discussed the various tests in use for the evaluation of commercial REs, and suggested remedial procedures when the electrode fails. Despite recent innovation, there are relatively few REs designed for use in organic media, and there are no reports on any RE, which would be applicable in both aqueous media (including corrosive and biological) as well as in a variety of organic supporting electrolytes, without the need for preconditioning, and without severely contaminating the sample solution.…”

A review of Corrosion Resistance Nanocomposite Coatings

“…In the electrolytic cell of an electrodeposition process, the cathode is generally the working electrode, which will be coated during the procedure, whereas the anode is the counter-electrode. The third electrode is the reference electrode used to monitor the working electrode potential [30,[33][34][35].…”